5-allyl-4-hydroxy-1-trityl-1H-pyrazole | 1326316-23-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 三苯基化合物
• 英文名称: 5-allyl-4-hydroxy-1-trityl-1H-pyrazole
• 英文别名: 5-Prop-2-enyl-1-tritylpyrazol-4-ol
• CAS: 1326316-23-7
• 化学式: C₂₅H₂₂N₂O
• 分子量: 366.462
• InChiKey: NZOREVVLEIXPSL-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  552.3±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.08±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.8
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.08
• 拓扑面积：
  38
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-allyl-4-hydroxy-1-trityl-1H-pyrazole 在 RuCl2(1,3-dimesityl-imidazolidin-2-yl)(PCy3)(=CHPh) 、 potassium tert-butylate 、 四丁基溴化铵 、 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 、 丙酮 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 2.5h， 生成 1,7-dihydro-1-tritylpyrano[3,2-c]pyrazole
  参考文献：
  名称：

  通过双键迁移和闭环易位合成二氢吡喃并[3,2-c]吡唑。

  摘要：

  由4-烯丙氧基-1H-吡唑合成了三种类型的吡唑稠合的杂环，即1,5-，1,7-和2,5-二氢吡喃并[3,2-c]吡唑。这项研究中使用了4-烯丙氧基-1H-吡唑的克莱森重排，氢化钌催化的双键迁移，O-烯丙基化和闭环复分解的序列。

  DOI：

  10.3390/molecules24020296
• 作为产物：
  描述：

  4-碘-1-三苯基-1H-吡唑 在 2-trifluoro-methanesulfonyl-phenylselenic acid 、 双氧水 、 异丙基氯化镁 、 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 30.5h， 生成 5-allyl-4-hydroxy-1-trityl-1H-pyrazole
  参考文献：
  名称：

  Divergent Synthesis and Evaluation of Inhibitory Activities against Cyclooxygenases-1 and -2 of Natural Withasomnines and Analogues

  摘要：

  通过4-羟基吡唑的途径，实现了自然界存在的吲哚啉类化合物及其类似物的多样性合成。该合成方法是通过4-醛基吡唑的Baeyer-Villiger氧化产物经碱性水解制备4-羟基吡唑。合成过程中的关键步骤包括：4-烯丙氧基吡唑的选择性Claisen重排反应，以及5,6-二氢-4H-吡咯[1,2-b]吡唑-3-基三氟甲磺酸酯与市售的芳基硼酸的Suzuki-Miyaura耦合反应。该策略最后一步的Suzuki-Miyaura耦合反应使得自然界存在的吲哚啉类化合物及其类似物的便捷制备成为可能。评估了合成的十二种化合物对环氧合酶-1和-2（COX-1和COX-2）的生物活性。

  DOI：

  10.1248/cpb.c12-00725

文献信息

• Synthesis of Dihydrooxepino[3,2-c]Pyrazoles via Claisen Rearrangement and Ring-Closing Metathesis from 4-Allyloxy-1H-pyrazoles
  作者：Yoshihide Usami、Aoi Kohno、Hiroki Yoneyama、Shinya Harusawa

  DOI：10.3390/molecules23030592

  日期：——

  Synthesis of novel pyrazole-fused heterocycles, i.e., dihydro-1H- or 2H-oxepino[3,2-c]pyrazoles (6 or 7) from 4-allyloxy-1H-pyrazoles (1) via combination of Claisen rearrangement and ring-closing metathesis (RCM) has been achieved. A suitable catalyst for the RCM of 5-allyl-4-allyloxy-1H-pyrazoles (4) was proved to be the Grubbs second generation catalyst (Grubbs2nd) to give the predicted RCM product

  由4-烯丙氧基-1H-吡唑（1）结合克莱森重排和环-合成新的吡唑稠合杂环，即二氢-1H-或2H-氧代庚并[3,2-c]吡唑（6或7）封闭复分解（RCM）已实现。证明5-烯丙基-4-烯丙氧基-1H-吡唑的RCM合适的催化剂（4）是Grubbs第二代催化剂（Grubbs2nd），室温下可在三小时内得到预期的RCM产物。区域异构体3-烯丙基-4-烯丙氧基-1H-吡唑类（5）的相同反应也进行，得到相应的RCM产物。另一方面，尽管反应时间显着减少至10分钟，但微波辅助RCM在4和5上均在140°C下提供了与正常RCM产物具有双键重排的异构体产物的混合物。
• Synthetic Challenges in the Construction of 8- to 10-Membered Pyrazole-Fused Rings via Ring-Closing Metathesis
  作者：Yoshihide Usami、Yasuyuki Tsujiuchi、Yudai Machiya、Akihiro Chiba、Tomomi Ikawa、Hiroki Yoneyama、Shinya Harusawa

  DOI：10.3987/com-19-s(f)32

  日期：——

  and have expanded our work to include pyrazole-fused heterocyclic compounds. Recently, we reported the synthesis of dihydrooxepino[3,2-c]pyrazoles (3) via a combination of the Claisen rearrangement of 4-allyloxy-1H-pyrazoles and subsequent functionalization and ring-closing metathesis (RCM) as key steps, and the successful synthesis of dihydropyrano[3,2-c]pyrazoles (4) with a smaller pyrazole-fused

  新型吡唑稠合杂双环体系，即三氢氧杂[3,2-c]吡唑、四氢氧杂[3,2-c]吡唑和五氢氧杂[3,2-c]吡唑，由3或5-烯丙基-4合成-羟基-1H-吡唑通过闭环复分解（RCM）作为构建中等环（8至10元环）的关键步骤。与我们之前关于制备具有 6 或 7 元环的正常 RCM 产品的研究相比，室温下的 RCM 反应需要更长的时间并且产率更低。微波辅助 RCM 通常与普通 RCM 产品一起提供双键迁移产品或环收缩产品。引言 功能化吡唑或吡唑稠合杂环化合物的合成对于药物发现至关重要，因为这些化合物有望表现出各种生物活性，例如抗炎、抗菌、抗肿瘤或镇痛特性。因此，它们的合成受到了广泛关注。我们一直在研究吡唑的 C4 官能化，并将我们的工作扩展到包括吡唑稠合杂环化合物。最近，我们报道了通过 4-烯丙氧基-1H-吡唑的克莱森重排以及随后的功能化和闭环复分解 (RCM) 作为关键步骤合成二氢氧杂[3,2-c]吡唑
• Divergent synthesis of withasomnines via synthesis of 4-hydroxy-1H-pyrazoles and Claisen rearrangement of their 4-O-allylethers
  作者：Hayato Ichikawa、Ryo Watanabe、Yuiko Fujino、Yoshihide Usami

  DOI：10.1016/j.tetlet.2011.06.061

  日期：2011.8

  4-Hydroxypyrazoles were synthesized by the alkaline hydrolysis of the Baeyer-Villiger oxidation products of 4-formylpyrazoles. This new synthesis of 4-hydroxypyrazoles was applied to the divergent synthesis of withasomnine alkaloids in a unique strategy, for which the key steps included the regioselective Claisen rearrangement of their 4-O-allyl-4-hydroxy-1H-pyrazoles and a Suzuki coupling of 4-trifluoromethanesulfonyloxy-1H-pyrazoles and arylboronic acids. (C) 2011 Elsevier Ltd. All rights reserved.