Silane, trimethyl(methylenecyclopropyl)- | 97778-10-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: Silane, trimethyl(methylenecyclopropyl)-
• 英文别名: trimethyl-(2-methylidenecyclopropyl)silane
• CAS: 97778-10-4
• 化学式: C₇H₁₄Si
• 分子量: 126.274
• InChiKey: NDDBXQMIXFVZHP-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  59-61 °C(Press: 100 Torr)
• 密度：
  0.80±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.65
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Silane, trimethyl(methylenecyclopropyl)- 在 盐酸 、 正丁基锂 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  Lewis acid mediated endo-cyclisation of trimethylsilylmethylenecyclopropyl imines—a stereoselective route to indolizidines

  摘要：

  路易斯酸介导的三甲基硅亚甲基环丙基亚胺内环化反应通过一个新颖的级联序列提供了一条立体选择性的吲嗪类化合物路线。

  DOI：

  10.1039/b418476a
• 作为产物：
  描述：

  三甲基氯硅烷 、 亚甲基环丙烷 在 正丁基锂 作用下， 生成 Silane, trimethyl(methylenecyclopropyl)-
  参考文献：
  名称：

  Lewis acid mediated endo-cyclisation of trimethylsilylmethylenecyclopropyl imines—a stereoselective route to indolizidines

  摘要：

  路易斯酸介导的三甲基硅亚甲基环丙基亚胺内环化反应通过一个新颖的级联序列提供了一条立体选择性的吲嗪类化合物路线。

  DOI：

  10.1039/b418476a

文献信息

• 3-Trimethylsilylcyclobutylidene. The γ-Effect of Silicon on Carbenes
  作者：Xavier Creary

  DOI：10.1021/ja400747u

  日期：2013.5.1

  was generated by pyrolysis of the sodium salt of the tosylhydrazone derivative of 3-trimethylsilylcyclobutanone. This carbene converts to 1-trimethylsilylbicyclobutane as the major product. A labeling study shows that this intramolecular rearrangement product comes from 1,3-hydrogen migration to the carbenic center and not 1,3-silyl migration. Computational studies show two carbene minimum energy conformations

  通过热解 3-三甲基甲硅烷基环丁酮的甲苯磺酰腙衍生物的钠盐，生成 3-三甲基甲硅烷基环丁叉。该卡宾转化为 1-三甲基甲硅烷基双环丁烷作为主要产物。一项标记研究表明，这种分子内重排产物来自 1,3- 氢向碳中心的迁移，而不是 1,3- 甲硅烷基迁移。计算研究显示了两种卡宾最低能量构象，较低能量的构象显示卡宾中心与 C3-Si 键的后叶之间存在较大的稳定相互作用。在这种构象中，三甲基甲硅烷基不能迁移到卡宾中心，最有利的过程是1,3-氢迁移。当卡宾在甲醇中光化学生成时，它通过质子化机制反应，得到高度稳定的 3-三甲基甲硅烷基环丁基碳正离子作为中间体。当在作为溶剂的二甲胺中生成时，卡宾从这种 C-Si 后瓣稳定的卡宾的背面受到这种亲核溶剂的优先攻击。
• Synthesis of silylated methylenecyclopropanes
  作者：Ethan Sternberg、Paul Binger

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)80802-9

  日期：——

  2-Trimethylsilylmethylenecyclopropane (=3) was synthesized by reaction of lithio methylenecyclopropane with TMSCl. The lithium salt of (=3) reacts with some electrophiles by α- or γ-attack depending on the nature of the electrophile. Whereas alkenylbromides 8 and 9 or alkinylbromide 10 give exclusively α-attack, benzaldehyde reacts with γ-alkylation.

  通过使硫代亚甲基环丙烷与TMSC1反应合成2-三甲基甲硅烷基亚甲基环丙烷（＝ 3）。（= 3）的锂盐根据亲电试剂的性质，通过α或γ攻击与某些亲电试剂反应。烯基溴化物8和9或炔基溴化物10仅产生α-攻击，而苯甲醛与γ-烷基化反应。
• 5-Alkylidene-hexahydro-1H-cyclopenta[c]pyrrol-1,3-diones by nickel(0) or palladium(0) catalyzed [3+2] cycloaddition of methylenecyclopropanes with maleimides
  作者：Paul Binger、Andreas Freund、Petra Wedemann

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)80117-4

  日期：1989.1

  Nickel(0) catalyzed [3+2] cycloaddition of methylenecyclopropanes 1a - e with N-substituted maleimide 3b (R = CH3) and 3c (R = Ph) leads almost exclusively to the title compounds 6 and 7. The same reaction occurs in the presence of a palladium(0) catalyst with lower selectivity. Neither unsubstituted maleimide (3a) nor maleic anhydride (2a) undergo this metal catalyzed cycloaddition. With isopropylidenecyclopropane

  镍（0）与N-取代的马来酰亚胺3b（R = CH 3）和3c（R = Ph ）催化亚甲基环丙烷1a-e的[3 + 2]环加成反应几乎只导致标题化合物6和7。在具有较低选择性的钯（0）催化剂存在下，会发生相同的反应。未取代的马来酰亚胺（3a）和马来酸酐（2a）均未经历该金属催化的环加成。与异亚丙基环丙烷（1b）发生烯反应，得到共聚体4a，b，而（二苯基亚甲基）环丙烷（1c））与两个当量的2a在Diels-Alder反应中反应，得到共三聚体5。
• Lewis acid mediated cascade reactions of silyl-substituted methylenecyclopropyl ketones
  作者：Guillaume L.N Peron、John Kitteringham、Jeremy D Kilburn

  DOI：10.1016/s0040-4039(99)02342-4

  日期：2000.3

  cyclisation of various silyl-substituted methylenecyclopropyl ketones has been investigated. The presence of the silyl-substituent enhances the reactivity of the methylene cyclopropane in comparison to our earlier study on non-silyl-substituted methylenecyclopropyl ketones, allowing milder Lewis acids (BF3·Et2O or BF3·2AcOH) to be used for the cyclisation reaction. The mild conditions used allow the allyl

  已经研究了路易斯酸介导的各种甲硅烷基取代的亚甲基环丙基酮的环化。与我们之前对非甲硅烷基取代的亚甲基环丙基酮的研究相比，甲硅烷基取代基的存在增强了亚甲基环丙烷的反应性，从而允许使用较弱的路易斯酸（BF 3 ·Et 2 O或BF 3 ·2AcOH）环化反应。使用的温和条件使烯丙基阳离子（环化过程中的中间体）被困在进一步的碳-碳键形成反应中。
• Lewis acid-promoted addition of methylenecyclopropanes to aldehydes and ketones
  作者：Katsukiyo Miura、Mizuki Takasumi、Takeshi Hondo、Hiroshi Saito、Akira Hosomi

  DOI：10.1016/s0040-4039(97)00981-7

  日期：1997.6

  In the presence of TiCl4, methylenecyclopropane (1a) easily reacted with aliphatic aldehydes to give the β-(chloromethyl)allylated products 2 in good yields along with a small amount of the methylenetetrahydrofurans 3. The reaction with chiral α- and β-alkoxy aldehydes proceeded with high levels of chelation control.

  在TiCl 4的存在下，亚甲基环丙烷（1a）容易与脂族醛反应，以高收率得到β-（氯甲基）烯丙基化产物2以及少量的亚甲基四氢呋喃3。与手性α-和β-烷氧基醛的反应以高水平的螯合控制进行。