2,4-cis-4,6-cis-4-chloro-2,6-diphenyltetrahydropyran | 111396-34-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧烷类
• 英文名称: 2,4-cis-4,6-cis-4-chloro-2,6-diphenyltetrahydropyran
• 英文别名: cis-4-chloro-2,6-diphenyltetrahydro-2H-pyran；4-chloro-2,6-diphenyl tetrahydro-2H-pyran；4-chloro-2,6-diphenyltetrahydro-2H-pyran；4-chloro-2,6-diphenyltetrahydropyran
• CAS: 111396-34-0
• 化学式: C₁₇H₁₇ClO
• 分子量: 272.774
• InChiKey: BEOMTBYXNITZIL-OSYLJGHBSA-N

物化性质

• 熔点：
  58-60 °C
• 沸点：
  416.4±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.17±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.89
• 重原子数：
  19.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  9.23
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  1-苯基-3-丁烯-1-醇 、 N-亚苄基-4-甲基苯磺酰胺 在 bismuth(III) chloride 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.5h， 以99%的产率得到2,4-cis-4,6-cis-4-chloro-2,6-diphenyltetrahydropyran
  参考文献：
  名称：

  从亚胺和均烯丙基醇立体选择性合成四氢吡喃的有效Prins环化反应

  摘要：

  已经开发出了一种空前的方案，用于通过铋促进的Prins与高烯丙醇对亚胺的Prins环化反应来高效合成取代的四氢吡喃。在40 mol％BiCl 3的存在下，各种各样的亚胺在室温下与均烯丙基醇平稳反应，以良好的收率得到相应的4-氯四氢吡喃衍生物。

  DOI：

  10.1002/cjoc.201400450

文献信息

• Green chemistry: solvent- and metal-free Prins cyclization. Application to sequential reactions
  作者：Damien Clarisse、Béatrice Pelotier、Olivier Piva、Fabienne Fache

  DOI：10.1039/c1cc16501a

  日期：——

  Prins cyclization between a homoallylic alcohol and an aldehyde, promoted by trimethylsilyl halide, afforded 4-halo-tetrahydropyrans with good to excellent yields. Thanks to the absence of the solvent and metal, the THP thus obtained have been implicated without purification in several other reactions, in a sequential way, affording in particular new indole derivatives.

  普林斯环化反应在一个同烯醇和醛的作用下，通过三甲基氯硅烷催化，得到四氢吡喃的4-卤代衍生物，产率良好至优良。由于没有溶剂和金属，因此得到的THP可以不经过纯化，直接在几种其他反应中顺序使用，特别是获得了新的吲哚衍生物。
• Prins Cyclization Catalyzed by a Fe ^III /Trimethylsilyl Halide System: The Oxocarbenium Ion Pathway versus the [2+2] Cycloaddition
  作者：Sixto J. Pérez、Martín Purino、Pedro O. Miranda、Víctor S. Martín、Israel Fernández、Juan I. Padrón

  DOI：10.1002/chem.201502488

  日期：2015.10.19

  iron(III)‐catalyzed Prins cyclization reaction between homoallylic alcohols and non‐activated alkenes, two mechanistic pathways can be envisaged, namely the classical oxocarbenium route and the alternative [2+2] cycloaddition‐based pathway. It is found that the [2+2] pathway is disfavored for those alcohols having non‐activated and non‐substituted alkenes. In these cases, the classical pathway, via

  通过联合实验-计算研究，探索了控制铁（III）盐催化链烯烃Prins环化的不同因素。铁（III）盐/三甲基甲硅烷基卤化物体系已被证明是合成交叉顺式的极好促进剂双取代四氢吡喃，可最大程度地减少侧链交换衍生产物的形成。在这种铁（III）催化的均丙醇与非活化烯烃之间的Prins环化反应中，可以设想两种机理途径，即经典的氧碳鎓途径和替代的[2 + 2]基于环加成的途径。发现对于具有未活化和未取代的烯烃的那些醇而言，[​​2 + 2]途径是不利的。在这些情况下，首选通过关键氧碳鎓离子的经典途径。此外，最终产物的分布在很大程度上取决于均丙醇中与羟基相邻的取代基的性质，该取代基可促进或阻碍2-氧代-邻位双侧重排。
• A convenient method for the synthesis of 4,4-diarylbut-1-enes via the successive allylation of aromatic aldehydes and the Friedel–Crafts alkylation reaction of aromatic nucleophiles with the intermediary benzyl silyl ethers using HfCl4 or Cl2Si(OTf)2
  作者：Isamu Shiina、Masahiko Suzuki、Kazutoshi Yokoyama

  DOI：10.1016/s0040-4039(02)01374-6

  日期：2002.9

  The three-component coupling reaction among aromatic aldehydes, allyltrimethylsilane and aromatic nucleophiles is efficiently performed by the promotion of HfCl4. A similar reaction occurs using allyltributyltin as the first nucleophile to aromatic aldehydes with a catalytic amount of Cl2Si(OTf)2 generated in situ from SiCl4 and AgOTf.

  通过促进HfCl 4可以有效地进行芳族醛，烯丙基三甲基硅烷和芳族亲核试剂之间的三组分偶联反应。使用烯丙基三丁基锡作为芳香醛的第一个亲核试剂，会发生类似的反应，催化量的SiCl 4和AgOTf会产生Cl 2 Si（OTf）2。
• Diastereoselective syntheses via Prins cyclization, crystal structures determination and theoretical studies of cis-2,6-diphenyl-4-hydroxytetrahydropyran and analogues
  作者：F.P.L. Silva、J.R. Sabino、F.T. Martins、M.L.A.A. Vasconcellos

  DOI：10.1016/j.molstruc.2012.11.044

  日期：2013.3

  Abstract We report in this article the diastereoselective syntheses of tetrahydropyranyl derivatives 1–5, its cis configurational ascertainment by spectroscopy and finally the crystal structures determination that unequivocally shows the 1–5 configurations and its crystals packing features. Besides that, we have developed a theoretical study using density functional theory (M06-2X/6-311++G**) to obtain

  摘要 我们在本文中报道了四氢吡喃基衍生物 1-5 的非对映选择性合成，通过光谱学确定其顺式构型，最后明确显示 1-5 构型及其晶体堆积特征的晶体结构测定。除此之外，我们还利用密度泛函理论 (M06-2X/6-311++G**) 开展了一项理论研究，以获得气相中 1-5 个优化的分子几何形状。
• The Role Ionic Liquid [BMIM][PF6] in One-Pot Synthesis of Tetrahydropyran Rings through Tandem Barbier–Prins Reaction
  作者：Poliane K. Batista、João Marcos G. de O. Ferreira、Fabio P. L. Silva、Mario L. A. A Vasconcellos、Juliana A. Vale

  DOI：10.3390/molecules24112084

  日期：——

  aldehydes. The use of [BMIM][PF6] gave Prins products from several aldehydes in good yields and reaction times. We also found that the anion, PF6-, accelerates the Barbier reaction when used alone, and the excess SnBr2 from the reaction conditions of the Barbier reaction leads to the formation of the THP rings, thus acting as a catalyst for Prins cyclization. Additionally, we demonstrate that ionic

  四氢吡喃 (THP) 环在几种天然产物中很常见，因此，正在开发各种策略来合成这些环。本工作描述了由离子液体 1-丁基-3-甲基咪唑鎓六氟磷酸盐 [BMIM][PF6] 通过烯丙基溴之间的 Barbier-Prins 反应促进的 2,4,6-三取代四氢吡喃化合物的一锅合成研究。和醛类。使用 [BMIM][PF6] 以良好的产率和反应时间从几种醛中得到 Prins 产品。我们还发现阴离子 PF6- 在单独使用时会加速 Barbier 反应，而 Barbier 反应条件下过量的 SnBr2 会导致 THP 环的形成，从而作为 Prins 环化的催化剂。此外，