6-methoxy-3-nitro-2-trichloromethyl-2H-chromene | 1003573-89-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并吡喃
• 英文名称: 6-methoxy-3-nitro-2-trichloromethyl-2H-chromene
• 英文别名: 6-methoxy-3-nitro-2-(trichloromethyl)-2H-chromene
• CAS: 1003573-89-4
• 化学式: C₁₁H₈Cl₃NO₄
• 分子量: 324.548
• InChiKey: DNJJQERGHOHVSJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  64.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6-methoxy-3-nitro-2-trichloromethyl-2H-chromene 在 一水合肼 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 24.0h， 以56%的产率得到3-(2-hydroxy-5-methoxyphenyl)-4-nitro-5-trichloromethylpyrazolidine
  参考文献：
  名称：

  从3-硝基-2-三氯甲基-2H-色烯和水合肼立体选择性合成N-未取代的吡唑烷

  摘要：

  3-硝基-2-三氯甲基-2H-色酮与水合肼在乙醇中于室温下反应，生成3,4-反式，4,5-反式-3-（2-羟基芳基）-4-硝基-5-三氯甲基吡唑烷类化合物，收率56-73％；这些化合物的结构通过1 H NMR，2D COZY和2D NOESY光谱确定。不同于吡唑和吡唑啉的合成方法已得到很好的发展，1吡唑烷并不那么容易获得。它们先前是通过还原吡唑啉2或吡唑鎓盐3,4以及通过肼与1,3-二溴化物2,5或苯基hydr与缺电子烯烃的反应而获得的。6在研究通过水杨醛与1-硝基-3,3,3-三卤代丙烯的串联缩合反应合成的3-硝基-2-三卤甲基-2Hchromenes 1的反应性时，7我们发现这些化合物与水合肼的反应并未在亲核加成C（4）的阶段结束，就像许多S-，N-和C-单亲核试剂8,9一样，但涉及吡喃环到吡唑烷环的环化。3-硝基-2-三氯甲基-2H-色烯1a-c与等摩尔量的60％水合肼在乙醇中的反应

  DOI：

  10.1016/j.mencom.2007.01.021
• 作为产物：
  描述：

  2-羟基-5-甲氧基苯甲醛 、 3,3,3-trichloro-1-nitropropene 在 三乙胺 作用下， 生成 6-methoxy-3-nitro-2-trichloromethyl-2H-chromene
  参考文献：
  名称：

  在无溶剂条件下，3-硝基-2-三卤甲基-2 H-色烯与2,3-二氢呋喃和乙基乙烯基醚的立体选择性杂-Diels-Alder反应

  摘要：

  3-硝基-2-三氟（三氯）甲基-2 H-色烯在无溶剂条件下经历异二烯环加成反应生成2,3-二氢呋喃和乙基乙烯基醚，从而以高立体选择性和高收率生产出新型环状硝酸盐。3,6-二硝基-2-三氟甲基-2 H-色烯与两个分子的乙基乙烯基醚反应，以48％的收率得到串联的[4 + 2] / [3 + 2]环加成产物。产品的立体化学是根据2D COSY，NOESY，HSQC和HMBC实验以及X射线衍射研究确定的。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2009.11.094

文献信息

• A simple synthesis of the pentacyclic lamellarin skeleton from 3-nitro-2-(trifluoromethyl)-2H-chromenes and 1-methyl(benzyl)-3,4-dihydroisoquinolines
  作者：Vladislav Yu. Korotaev、Vyacheslav Ya. Sosnovskikh、Alexey Yu. Barkov、Pavel A. Slepukhin、Marina A. Ezhikova、Mikhail I. Kodess、Yurii V. Shklyaev

  DOI：10.1016/j.tet.2011.09.049

  日期：2011.11

  The basic structural framework of lamellarin alkaloids, 8,9-dihydro-6H-chromeno[4′,3′:4,5]pyrrolo[2,1-a]isoquinoline derivatives, has been obtained in good yields via Grob synthesis between 3-nitro-2-(trifluoromethyl)-2H-chromenes and 1-methyl-3,4-dihydroisoquinolines in refluxing isobutanol. In the case of 1-benzyl-3,4-dihydroisoquinolines, a dynamic NMR effect was observed in the 1H and 19F NMR spectra

  层状生物碱的基本结构框架8,9-dihydro-6 H -chromeno [4'，3'：4,5] pyrrolo [2,1- a ] isoquinoline衍生物，已通过高产量的合成获得了之间在回流的异丁醇中的3-硝基-2-（三氟甲基）-2 H-色烯和1-甲基-3,4-二氢异喹啉。在1-苄基-3,4-二氢异喹啉的情况下，由于围绕连接苯环和杂环系统的单键的旋转受限，在产物的1 H和19 F NMR光谱中观察到了动态NMR效应。。当反应用3-硝基-2-（三氯甲基）-2进行ħ在室温下，将甲苯中的二甲基苯酮分离，仅分离出迈克尔加合物（两种非对映异构体的混合物）。
• Reactions of 3-nitro-2-trihalomethyl-2H-chromenes with C-nucleophiles. Synthesis of 3-nitro-4-(pyrazol-4-yl)-2-trihalomethylchromanes
  作者：V. Yu. Korotaev、V. Ya. Sosnovskikh、I. B. Kutyashev、M. I. Kodess

  DOI：10.1007/s11172-006-0546-y

  日期：2006.11

  The nucleophilic addition of acetylacetone and ethyl acetoacetate at the double bond of 3-nitro-2-trihalomethyl-2H-chromenes in the presence of NaH affords 2,3,4-trisubstituted chromanes containing the β-dicarbonyl fragment at position 4. The trans-trans configuration and the enol structure of the reaction products were confirmed by 1H NMR spectroscopy and X-ray diffraction. Treatment of these compounds with hydrazine gives the corresponding 3-nitro-4-(pyrazol-4-yl)-2-trihalomethylchromanes. The reactions of 3-nitro-2-trihalomethyl-2H-chromenes with nitromethane and nitroethane in the presence of K2CO3 produce 1,3-dinitro derivatives of the chromane series.

  在 NaH 的存在下，乙酰丙酮和乙酰乙酸乙酯在 3-硝基-2-三卤甲基-2H-苯并吡喃的双键上发生亲核加成反应，生成 2,3,4-三取代的苯并吡喃，其第 4 位含有 β-二羰基片段。1H NMR 光谱和 X 射线衍射证实了反应产物的反式-反式构型和烯醇结构。用肼处理这些化合物可得到相应的 3-硝基-4-（吡唑-4-基）-2-三卤甲基苯并吡喃。在 K2CO3 的存在下，3-硝基-2-三卤甲基-2H-苯并吡唑与硝基甲烷和硝基乙烷反应生成 1,3-二硝基苯并吡唑系列衍生物。
• Highly diastereoselective 1,3-dipolar cycloaddition of nonstabilized azomethine ylides to 3-nitro-2-trihalomethyl-2H-chromenes: synthesis of 1-benzopyrano[3,4-c]pyrrolidines
  作者：Vladislav Yu. Korotaev、Alexey Yu. Barkov、Vladimir S. Moshkin、Evgeniya G. Matochkina、Mikhail I. Kodess、Vyacheslav Ya. Sosnovskikh

  DOI：10.1016/j.tet.2013.07.080

  日期：2013.10

  Reactions of 3-nitro-2-trifluoro(trichloro)methyl-2H-chromenes, including 2-unsubstituted derivatives, with N-alkyl-α-amino acids (sarcosine, proline) and paraformaldehyde proceed diastereoselectively to give 1-benzopyrano[3,4-c]pyrrolidines in good yields as a result of a 1,3-dipolar cycloaddition of the intermediate nonstabilized azomethine ylide at the Δ3-bond of the chromene system.

  3-硝基-2-三氟（三氯）甲基-2 H-色酮（包括2-未取代的衍生物）与N-烷基-α-氨基酸（肌氨酸，脯氨酸）和低聚甲醛的反应非对映选择性进行，得到1-苯并吡喃基[3] ，4- ç以良好产率作为中间nonstabilized偶氮甲碱内鎓盐在Δ1,3-偶极环加成的结果]吡咯烷3色烯系统的-键。
• Stereoselective addition of ethyl 3-morpholino(piperidino)-crotonates to 2-trihalomethyl-3-nitro-2H-chromenes. Synthesis of 4-acetonyl-3-nitrochromans
  作者：Vladislav Yu. Korotaev、Igor B. Kutyashev、Alexey Yu. Barkov、Vyacheslav Ya. Sosnovskikh

  DOI：10.1007/s10593-015-1718-1

  日期：2015.5

  Tertiary enamines of acetoacetic ester, obtained with morpholine and piperidine, add to 2-R1-3-nitro-2Н-chromenes (R1 = CF3, CCl3, Ph) via the vinylogue β-methyl group and give the respective cis,trans-2,3,4-trisubstituted chromans, the stereoconfiguration of which was established by X-ray structural analysis. Acidic hydrolysis of these compounds was accompanied by decarboxylation and produced 4-ace

  用吗啉和哌啶制得的乙酰乙酸酯的叔烯胺经乙烯基β-甲基加到2-R 1 -3-硝基-2Н-色烯（R 1 = CF 3，CCl 3，Ph）中，得到各自的顺式，反式-2,3,4-三取代的苯并二氢吡喃，其立体构型是通过X射线结构分析确定的。这些化合物的酸性水解伴随脱羧作用，产生具有构型保留的4-丙酮基-3-硝基苯并二氢吡喃。
• Highly diastereoselective synthesis of novel 2,3,4-trisubstituted chromanes via the reaction of 3-nitro-2-(trihalomethyl)- and 3-nitro-2-phenyl-2 H -chromenes with 1-morpholinocyclopentene
  作者：Vladislav Y. Korotaev、Igor B. Kutyashev、Alexey Y. Barkov、Vyacheslav Y. Sosnovskikh

  DOI：10.1016/j.tet.2017.07.003

  日期：2017.8

  of chromene as individual cis,trans- or trans,trans-isomers, differing by the position of double bond in the enamine moiety. Hydrolysis of these compounds in dilute HCl did not cause changes of pyran ring configuration and provided the respective 4-(cyclopentanon-2-yl)chromanes with anti-configuration of hydrogen atoms at the С-4 and С-2′ atoms. Stereochemistry of the obtained compounds was confirmed

  3-硝基-2-三氟（三氯）甲基和3-硝基-2-苯基-2 H-色烯与1-吗啉代环戊烯在动力学或热力学控制条件下的反应导致烯胺加成形成产物在色烯的C-4原子上作为单个的顺，反-或反，反-异构体，在烯胺部分的双键位置不同。这些化合物在稀盐酸中的水解不会引起吡喃环构型的改变，并为各个4-（环戊酮-2-基）苯并二氢吡喃提供了在С-4和С-2 '原子上具有反构氢原子的结构。通过X射线结构分析证实了所获得的化合物的立体化学。