2-甲基-2-((三甲基甲硅烷基)氧基)丁腈 | 25438-34-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 中文名称: 2-甲基-2-((三甲基甲硅烷基)氧基)丁腈
• 英文名称: 2-methyl-2-((trimethylsilyl)oxy)butanenitrile
• 英文别名: 2-Methyl-2-(trimethylsiloxy)butanenitrile；2-methyl-2-trimethylsilyloxybutanenitrile
• CAS: 25438-34-0
• 化学式: C₈H₁₇NOSi
• 分子量: 171.315
• InChiKey: UEWOCSPWUWCXIV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.53
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  33
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-甲基-2-((三甲基甲硅烷基)氧基)丁腈 在 盐酸 作用下， 以 乙醚 、 水 为溶剂， 反应 16.0h， 以932.2 mg的产率得到2-羟基-2-甲基丁腈
  参考文献：
  名称：

  氰醇催化转移水合为 α-羟基酰胺

  摘要：

  我们报告了通过使用羧酰胺作为水供体，钯 (II) 催化的氰醇转移水合为 α-羟基酰胺。该方法能够在温和条件下（50°C，10 分钟）选择性地水合各种醛和酮衍生的氰醇，分别提供 α-单-和 α,α-二取代-α-羟基酰胺。非诺贝特（一种带有二苯甲酮部分的药物）直接转化为功能化的 α,α-二芳基-α-羟基酰胺是通过氢氰化-转移水合序列实现的。初步动力学研究和位点特异性 18O 标记的 α-羟基酰胺的合成证明了羰基氧从羧酰胺试剂转移到 α-羟基酰胺产物中。

  DOI：

  10.1021/jacs.8b12877
• 作为产物：
  描述：

  三甲基氯硅烷 、 2-羟基-2-甲基丁腈 在 咪唑 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 2-甲基-2-((三甲基甲硅烷基)氧基)丁腈
  参考文献：
  名称：

  梅一种新的（R）-羟基腈裂解酶：氰醇的不对称合成。

  摘要：

  从日本杏（Prunus mume）的种子中分离出一种新的羟腈裂解酶（HNL ）。该酶与从其他李属物种中分离的HNL具有相似的特性，并且是含FAD的酶。它接受大量非天然底物（苯甲醛及其变体）以添加HCN，从而以优异的光学和化学收率生产相应的氰醇。针对该酶开发了一种新的基于HPLC的对映选择性测定技术，该技术可促进在缓冲溶液（pH = 4.5）中将KCN添加到苯甲醛中。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2005.08.105

文献信息

• The Addition of Trimethylsilyl Cyanid to Carbonyl Compounds Using Yb(OTf)₃ as Lewis Acid Catalyst
  作者：Yang Yang、Dong Wang

  DOI：10.1055/s-1997-1071

  日期：——

  Yb(OTf)3 was found to be an effective catalyst in the addition of TMSCN to various carbonyl compounds. Highly chemoselective process was observed in the reactions of α-keto aldehyde acetals. Catalyst Yb(OTf)3 is tolerant to the hydroxy group of glyoxylate hydrates used. Catalytic diastereoselective trimethylsilylcyanation of chiral aldehydes and cyanation of glyoxylate hydrates can be carried out under mild condition with moderate de.

  三氟甲磺酸亚钇(Yb(OTf)3)被发现是一种有效的催化剂，用于将三甲基氰硅烷(TMSCN)加成到各种羰基化合物中。在α-酮醛缩醛的反应中，观察到高度化学选择性的过程。催化剂Yb(OTf)3对使用的乙二醛水合物的羟基具有耐受性。在温和条件下，可以进行手性醛的对映选择性氰基三甲基硅烷化和乙二醛水合物的氰基化反应，并具有适度的对映选择性。
• Nanoceria as a recyclable catalyst/support for the cyanosilylation of ketones and alcohol oxidation in cascade
  作者：Francisco Garnes-Portolés、Miguel Ángel Rivero-Crespo、Antonio Leyva-Pérez

  DOI：10.1016/j.jcat.2020.09.032

  日期：2020.12

  show that commercially available nanoceria catalyzes the cyanosilylation of different ketones (21 examples) at temperatures between 0 and 50 °C, in high yields, under solventless conditions if required. The nanoceria network atoms act in a cooperative way to provide a bifunctional acid-base solid catalyst for the cyanosilylation reaction. The amorphization of nanoceria during reaction, due to acid release

  羰基化合物的氰基甲硅烷基化反应是有机合成中生成氰醇的基本反应。酮特别不希望氰基硅烷的添加，并且需要催化剂的作用，尽管已将许多可溶性布朗斯台德酸和路易斯酸用于此任务，但在公开文献中很难找到能够进行反应的催化固体。在这里，我们表明，如果需要，在0至50°C之间的温度下，可商购的纳米氧化铈在0至50°C之间的温度下以高收率催化不同酮的氰基硅烷化反应（21个实例）。纳米二氧化铈网络原子以协作方式起作用，为氰基硅烷化反应提供了一种双功能的酸基固体催化剂。由于释放酸，反应过程中纳米氧化铈的无定形不会妨碍催化活性，实际上，
• A Convenient One-Pot Cyanosilylation of Aldehydes and Ketones Using Potassium or Sodium Cyanide Impregnated on Amberlite XAD Resin and Trimethylsilyl Chloride
  作者：Kazuaki Sukata

  DOI：10.1246/bcsj.60.3820

  日期：1987.10

  In the cyanosilylation of benzaldehyde, the combination of potassium or sodium cyanide impregnated on Amberlite XAD resin and trimethylsilyl chloride has been found to be a good one-pot cyanosilylation agent. Although acetonitrile is the best solvent, substantial yields of the product is obtained even in a nonpolar solvent or without any solvent. In the reaction with other aldehydes or ketones, this

  在苯甲醛的氰基硅烷化中，已发现在 Amberlite XAD 树脂上浸渍的氰化钾或氰化钠与三甲基氯硅烷的组合是一种很好的单锅氰基硅烷化剂。尽管乙腈是最好的溶剂，但即使在非极性溶剂或没有任何溶剂的情况下也能获得可观的产物收率。在与其他醛或酮的反应中，该方法以极高的收率得到相应的甲硅烷基化氰醇。
• Pickering emulsion droplets hosting ionic liquid catalysts for continuous-flow cyanosilylation reaction
  作者：Zhixin Meng、Ming Zhang、Hengquan Yang

  DOI：10.1039/c8gc03585g

  日期：——

  Based on the confinement of Pickering emulsion droplets, a novel method to “immobilize” IL catalysts has been developed successfully for continuous-flow cyanosilylation reaction.

  根据Pickering乳液微滴的限制，成功开发了一种新颖的方法，用于连续流动的氰硅化反应中“固定”IL催化剂。
• A novel yttrium-based metal–organic framework for the efficient solvent-free catalytic synthesis of cyanohydrin silyl ethers
  作者：Estitxu Echenique-Errandonea、Juana M. Pérez、Sara Rojas、Javier Cepeda、José M. Seco、Ignacio Fernández、Antonio Rodríguez-Diéguez

  DOI：10.1039/d1dt01953h

  日期：——

  variable dimensions. This assembled set has shown to possess a fascinating catalytic activity for the cyanosilylation of a broad range of aldehydes and ketones with exceptional recyclability, a solvent-free medium, and one order of magnitude lower catalyst loading compared to all related lanthanide-based MOFs described so far in the literature.

  已经制备了一种新的多孔金属有机骨架 (MOF)，其化学式为 [Y 5 L 6 (OH) 3 (DMF) 3 ]·5H 2 O ( 1 )（其中 L = 3-氨基-4-羟基苯甲酸酯）通过溶剂热法。结构表征表明，该材料由坚固的三维金属有机框架 (MOF) 组成，其中生长的团簇由 Y( III) 和氢氧根阴离子通过配体相互连接，产生具有可变尺寸的互连微通道的开放结构。与所有相关的基于镧系元素的 MOF 相比，该组装组已显示出对广泛范围的醛和酮的氰基硅烷化具有出色的可回收性、无溶剂介质和低一个数量级的催化剂负载的迷人催化活性远在文献中。