2,8-dimethyl-6H,12H-5,11-methanodibenzo[b,f][1,5]diazocine-3,9-diamine | 1426400-98-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二氮杂萘
• 英文名称: 2,8-dimethyl-6H,12H-5,11-methanodibenzo[b,f][1,5]diazocine-3,9-diamine
• 英文别名: 5,13-Dimethyl-1,9-diazatetracyclo[7.7.1.02,7.010,15]heptadeca-2(7),3,5,10(15),11,13-hexaene-4,12-diamine
• CAS: 1426400-98-7
• 化学式: C₁₇H₂₀N₄
• 分子量: 280.373
• InChiKey: DZWDAPJVAHZRKX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  58.5
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,8-dimethyl-6H,12H-5,11-methanodibenzo[b,f][1,5]diazocine-3,9-diamine 在 硫酸 、 sodium nitrite 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 2.5h， 以96%的产率得到2,8-dimethyl-6H,12H-5,11-methanodibenzo[b,f][1,5]diazocine-3,9-diol
  参考文献：
  名称：

  Facile Preparation of Λ-Shaped Building Blocks: Hünlich Base Derivatization

  摘要：

  Hünlich的基本修改已经导致引入了一系列多功能的Λ形建筑模块，这些模块在本文中进行了介绍。这些方法经过优化，提供了便捷的途径，可以更快地以低成本和低风险生产这些新的建筑模块。

  DOI：

  10.1055/s-0036-1588180
• 作为产物：
  描述：

  在 potassium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 48.0h， 以95%的产率得到2,8-dimethyl-6H,12H-5,11-methanodibenzo[b,f][1,5]diazocine-3,9-diamine
  参考文献：
  名称：

  Hünlich Base: (Re)Discovery, Synthesis, and Structure Elucidation after a Century

  摘要：

  After almost 100 years, the structure of the product of the reaction between 2,4-diaminotoluene and formaldehyde was elucidated: derivative 3, which we call the Hunlich base, was synthesized on a multigram scale and its enantiomers were easily separated in preparative amounts. Furthermore, transformation of the NH2 groups to the corresponding bis-iodides and bis-azides is presented. The latter was also used for desymmetrization by click chemistry.

  DOI：

  10.1021/ol400357t

文献信息

• Design and Synthesis of Ʌ-Shaped Photoswitchable Compounds Employing Tröger’s Base Scaffold
  作者：Masoud Kazem-Rostami

  DOI：10.1055/s-0036-1588913

  日期：——

  azo derivatives of a di-amino analogue of Tröger’s base (Hünlich base), by employing the standard procedures of diazotization, azo-coupling and Williamson etherification is described here. These versatile molecules possess a Λ-shaped core, photoswitchable groups and some carry two modifiable extremities to enable further synthesis or molecular assembly. The synthesis is straightforward and requires

  致敬WalterHünlich博士 抽象的 在此描述了通过采用重氮化，偶氮偶联和威廉姆森醚化的标准程序来生产Tröger碱（Hünlich碱）的二氨基类似物的偶氮衍生物。这些多用途的分子具有Λ形核心，可光转换的基团，并且其中一些带有两个可修饰的末端，以实现进一步的合成或分子组装。合成过程简单明了，需要廉价的原料，这有利于将其应用于不同的研究领域，例如光驱动分子机器设计。 在此描述了通过采用重氮化，偶氮偶联和威廉姆森醚化的标准程序来生产Tröger碱（Hünlich碱）的二氨基类似物的偶氮衍生物。这些多用途的分子具有Λ形核心，可光转换的基团，并且其中一些带有两个可修饰的末端，以实现进一步的合成或分子组装。合成过程简单明了，需要廉价的原料，这有利于将其应用于不同的研究领域，例如光驱动分子机器设计。
• 含胺基朝格尔碱衍生物、联二萘酚-朝格尔碱 胺希夫碱衍生物的合成方法与应用
  申请人：武汉华尔生物科技有限公司

  公开号：CN108864109B

  公开（公告）日：2020-01-14

  含胺基朝格尔碱衍生物、联二萘酚‑朝格尔碱胺希夫碱衍生物的合成方法与应用，所述含胺基朝格尔碱衍生物的结构式如下式2所示，其由含胺基朝格尔碱、N‑溴代丁二酰亚胺、偶氮二异丁腈和乙腈溶液于容器内在加热条件下反应制得。本发明的含胺基朝格尔碱衍生物对三阴性乳腺癌(MDA‑MB‑231)，乳腺癌(MCF‑7)，人肺癌(A549)细胞株具有较好的抑制效果，且对正常人体细胞的毒性较低，在制备新一代抗肺癌和乳腺癌的特异性药物上具有广阔的应用前景；本发明的联二萘酚‑朝格尔碱胺希夫碱衍生物可在制备硫代咪唑烷酮类衍生物的反应中用作催化剂。
• 硫代咪唑烷酮衍生物及其合成方法与应用
  申请人：江苏师范大学

  公开号：CN108997319B

  公开（公告）日：2020-03-17

  硫代咪唑烷酮衍生物及其合成方法与应用，所述硫代咪唑烷酮衍生物的结构式如下式11所示，其由取代2‑巯基苯并噻唑、芳醛、异腈和丙二腈于乙腈水溶液中在联二萘酚‑朝格尔碱胺希夫碱衍生物催化下，室温下搅拌所制得。本发明的硫代咪唑烷酮衍生物对三阴性乳腺癌(MDA‑MB‑231)，乳腺癌(MCF‑7)，人肺癌(A549)细胞株具有较好的抑制效果，且对正常人体细胞的毒性较低，在制备新一代抗肺癌和乳腺癌特异性药物方面具有广阔的应用前景。
• Multistep Continuous Synthesis of a Highly Fluorescent Tröger’s Base-Derived Benzoxazine: Its Thermal Conversion into Intrinsic Microporosity Polymers
  作者：Mostafa Ahmed、Ahmed F. M. EL-Mahdy

  DOI：10.1021/acs.macromol.3c02657

  日期：2024.6.11

  Tröger’s base-derived benzoxazine and its thermal transformation into Tröger’s base-benzoxazine-derived polymer of intrinsic microporosity. The desired Tröger’s base-derived benzoxazine is synthesized through a continuous three-step (Schiff base, reduction, and Mannich) approach starting from Tröger’s base, 2,8-dimethyl-6H,12H-5,11-methanodibenzo[b,f][1,5]diazocine-3,9-diamine, with no intermediate isolation

  Tröger 的底座 (TB) 具有刚性的 V 形几何形状，经常被用作构建具有固有微孔性 (PIM) 的聚合物的构建块。另一方面，聚苯并恶嗪因其高热稳定性、金属离子检测和电池阴极材料等广泛应用而受到广泛关注。因此，在本工作中，我们描述了 Tröger 碱衍生的苯并恶嗪的第一个例子及其热转化为具有固有微孔性的 Tröger 碱衍生的苯并恶嗪聚合物。从 Tröger 碱 2,8-二甲基-6H,12H-5,11-亚甲基二苯并[b,f]开始，通过连续三步（席夫碱、还原和曼尼希）方法合成所需的 Tröger 碱衍生的苯并嗪[1,5]二氮辛-3,9-二胺，无需中间分离和纯化，通过开环聚合转化为Tröger碱基苯并恶嗪衍生的PIM。 Tröger碱基苯并恶嗪的连续三步合成方法以及Tröger碱基苯并恶嗪PIM的形成此前从未有过报道。 Tröger 的碱衍生苯并恶嗪的化学结构是通过傅里叶变换红外 (FTIR)、核磁共振光谱和
• The Mistake in Carl Bosch’s PhD Thesis: A Contribution to ‘Retro-Chemistry’
  作者：Athanassios Giannis、Toni Smeilus、Lothar Hennig、Lothar Beyer、Joachim Sieler

  DOI：10.1055/s-0034-1380495

  日期：——

  The reaction of diethyl 1,3-acetonedicarboxylate and 2-bromoacetophenone described in Carl Bosch's PhD thesis revealed a mistake concerning the structure of the isolated compound. A rework of the original showed that not the described cyclohexenone derivative was isolated, but a highly functionalized ,-unsaturated cyclopentenone derivative was formed. The structure was determined by spectroscopic methods and X-ray crystal structure analysis. In analogy to Bosch's reaction, some new derivatives were synthesized.