1,4-二叠氮基苯 | 2294-47-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 中文名称: 1,4-二叠氮基苯
• 英文名称: 1,4-diazidobenzene
• 英文别名: p-diazidobenzene；[(4-diazonioiminocyclohexa-2,5-dien-1-ylidene)hydrazinylidene]azanide
• CAS: 2294-47-5
• 化学式: C₆H₄N₆
• 分子量: 160.138
• InChiKey: QNSQTJHTVQSWFR-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  83°C
• 沸点：
  276.02°C (rough estimate)
• 密度：
  1.4978 (rough estimate)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  66.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

安全信息

• 海关编码：
  2929909090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,4-二叠氮基苯 以 various solvent(s) 为溶剂， 生成 p-Dinitrenobenzene
  参考文献：
  名称：

  表征醌型二硝烯的三重态作为共轭长度的函数

  摘要：

  对，对'-二叠氮前体在 2-甲基四氢呋喃中的光解得到双自由基 ESR 光谱，可归属于具有激发三重双自由基状态的醌型二硝烯。77 K 双自由基的零场分裂 (zfs) 参数如下： 1,4-亚苯基二烯 (|D/hc| = 0.169 cm-1, |E/hc| = 0.004 cm-1)；4,4'-联苯二甲苯（|D/hc| = 0.188 cm-1，|E/hc| ≤ 0.002 cm-1）；4,4'-二苯乙烯二烯（|D/hc| = 0.122 cm-1，|E/hc| < 0.002 cm-1）；1,4-双（对硝基苯）丁-1,3-二烯（|D/hc| = 0.0865 cm-1，|E/hc| < 0.002 cm-1）；1,8-双（对硝基苯）八-1,3,5,7-四烯（|D/hc| = 0.0442 cm-1，|E/hc| < 0.001 cm-1）。这些 zfs 参数与局部双自由基中 ESR 光谱的简

  DOI：

  10.1021/ja963648d
• 作为产物：
  描述：

  1,4-benzenebisdiazonium tetrafluoroborate 在 sodium azide 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 0.5h， 以70%的产率得到1,4-二叠氮基苯
  参考文献：
  名称：

  表征醌型二硝烯的三重态作为共轭长度的函数

  摘要：

  对，对'-二叠氮前体在 2-甲基四氢呋喃中的光解得到双自由基 ESR 光谱，可归属于具有激发三重双自由基状态的醌型二硝烯。77 K 双自由基的零场分裂 (zfs) 参数如下： 1,4-亚苯基二烯 (|D/hc| = 0.169 cm-1, |E/hc| = 0.004 cm-1)；4,4'-联苯二甲苯（|D/hc| = 0.188 cm-1，|E/hc| ≤ 0.002 cm-1）；4,4'-二苯乙烯二烯（|D/hc| = 0.122 cm-1，|E/hc| < 0.002 cm-1）；1,4-双（对硝基苯）丁-1,3-二烯（|D/hc| = 0.0865 cm-1，|E/hc| < 0.002 cm-1）；1,8-双（对硝基苯）八-1,3,5,7-四烯（|D/hc| = 0.0442 cm-1，|E/hc| < 0.001 cm-1）。这些 zfs 参数与局部双自由基中 ESR 光谱的简

  DOI：

  10.1021/ja963648d

文献信息

• The reactivity of organophosphorus compounds. Part XXX. Iminophospholes and a new synthesis of benzofurazans via intramolecular rearrangement of 1-o-nitroarylimino-1,2,5-triphenylphospholes
  作者：J. I. G. Cadogan、Robert J. Scott、Robert D. Gee、Ian Gosney

  DOI：10.1039/p19740001694

  日期：——

  1-aroylimino-1,2,5-triphenylphospholes (2; X = PhCO and p-NO2·C6H4CO), but these decomposed at this temperature to give the corresponding aryl cyanides and the phosphole oxide. The use of copper-bronze reduced the decomposition point of the dioxazolidin-2-ones sufficiently for the iminophospholes to be isolated. Base catalysed decomposition of ethyl N-(p-nitrophenylsulphonyloxy)carbamate (4) in the presence of

  已经合成了一系列的N-取代的1-亚氨基-1,2,5-三苯基磷（2）。芳基，甲磺酰基，芳基磺酰基，乙氧基羰基，苯氧基羰基和二苯基次膦酰基叠氮化物与1,2,5-三苯基膦的反应得到相应的N-取代的1-亚氨基膦[2; X = Ar，MeSO 2，ArSO 2，EtO 2 C，PhO 2 C和Ph 2 P（O）]，通过非亚硝基苯路线的收率很高。甲苯磺酰磷（2； X =甲苯磺酰基）也是通过无水氯胺-T反应制得的。与磷脂。苯甲酰叠氮化物通过分解反应，然后进行库尔修斯重排反应，而不是与相对较弱的亲核性1,2,5-三苯基磷脂反应（参见Ph 3 P）。缺电子的4-硝基苯甲酰基和2,4-二硝基苯甲酰基叠氮化物给出相应的1-芳基氨基-1,2,5-三苯基磷[2; X = C 6 H ^ 4 NO 2 - p和2,4-（NO 2）2 C ^ 6 ħ 3在6和55％的产率分别]。在铜存在下的5，7-二甲基四唑并[1，5-
• Synthesis, Structure, and Synthetic Potential of Arenediazonium Trifluoromethanesulfonates as Stable and Safe Diazonium Salts
  作者：Victor D. Filimonov、Elena A. Krasnokutskaya、Assia Zh. Kassanova、Valentina A. Fedorova、Ksenia S. Stankevich、Nikolay G. Naumov、Alexander A. Bondarev、Veronika A. Kataeva

  DOI：10.1002/ejoc.201800887

  日期：2019.1.31

  A variety of stable, safe, and soluble arenediazonium triflates ArN2+ TfO– were obtained easily by diazotization of anilines with tert‐butyl nitrite in the presence of triflic acid. They are highly reactive, forming aromatic iodides, azides, and boronic acids, and also undergo an unusual metal‐free chloro‐dediazonization with chloroform and CCl4.

  在三氟甲磺酸存在下，通过亚硝酸叔丁酯对苯胺进行重氮化，可轻松获得各种稳定，安全且可溶的芳族二氮杂三氟甲磺酸盐ArN 2 +  TfO –。它们具有很高的反应活性，形成芳族碘化物，叠氮化物和硼酸，并且还与氯仿和CCl 4进行了不同寻常的无金属无氯二氮杂脱氮反应。
• Heterogeneous photocatalysis of azides: extending nitrene photochemistry to longer wavelengths
  作者：Ignacio D. Lemir、Juan E. Argüello、Anabel E. Lanterna、Juan C. Scaiano

  DOI：10.1039/d0cc04118a

  日期：——

  The photodecomposition of azides to generate nitrenes usually requires wavelengths in the <300 nm region. In this study, we show that this reaction can be readily performed in the UVA region (368 nm) when catalyzed by Pd-decorated TiO2. In aqueous medium the reaction leads to amines, with water acting as the H source; however, in non-protic and non-nucleophilic media, such as acetonitrile, nitrenes

  叠氮化物的光分解以生成腈通常需要在<300 nm范围内的波长。在这项研究中，我们表明当由Pd装饰的TiO 2催化时，该反应可以在UVA区域（368 nm）中轻松进行。在水介质中，反应生成胺，水作为H源。然而，在非质子和非亲核介质（如乙腈）中，氮烯会重组生成偶氮化合物，而在亲核试剂存在下会发生叠氮基介导的捕获。非均相过程有助于催化剂分离，同时显示出高的化学选择性和高产率。
• Synthesis and characterization of DMAP-modified NPY Y1 receptor antagonists as acyl-transfer catalysts
  作者：Stefan Weiss、Günther Bernhardt、Armin Buschauer、Burkhard König

  DOI：10.1135/cccc2011036

  日期：——

  Starting from the working hypothesis that specific chemical labelling may be an attractive approach to detect and study G protein-coupled receptors (GPCRs) we synthesized catalytically active antagonists of the neuropeptide Y₁ receptor (Y₁R). An argininamide-type Y₁R antagonist scaffold was combined with a DMAP moiety via spacers of different length and chemical nature. These hybrid compounds have Y₁R affinities in the two-digit nanomolar range and are capable of catalysing acyl-transfer reaction to surrogates of bionucleophiles, as demonstrated in the absence of cells by using esters of fluorescent dyes as substrates in buffer. By contrast, selective staining of Y₁Rs on living MCF-7 cells was not achieved due to significant non-catalysed (Y₁R ligand independent) reaction with biomolecules and the limited density of Y₁R on the cell surface. Although this may also depend on insufficient selectivity of the staining reagents, the results of this study suggest that the general applicability of catalytic staining to GPCRs has to be reconsidered, as this approach is hampered by a very low portion of receptor of interest compared to the total amount of membrane proteins.

  从工作假设出发，我们认为特定的化学标记可能是一种吸引人的方法来检测和研究G蛋白偶联受体（GPCRs），我们合成了神经肽Y1受体（Y1R）的具有催化活性的拮抗剂。将一种精氨酸酰胺型的Y1R拮抗剂支架与DMAP基团通过不同长度和化学性质的间隔物结合。这些杂化化合物对Y1R的亲和力在两位数的纳摩尔范围内，并且能够催化酰基转移反应到生物亲核素的替代物上，这一点在没有细胞的情况下使用荧光染料的酯作为缓冲液中的底物时得到了证明。相比之下，由于与生物分子发生的显著非催化（与Y1R配体无关）反应，以及细胞表面Y1R密度的限制，未能实现对活MCF-7细胞上Y1R的选择性染色。尽管这也可能取决于染色试剂的选择性不足，但本研究的结果表明，催化染色的普遍适用性需要重新考虑，因为这种方法受到与膜蛋白总量相比，感兴趣的受体的比例非常低的阻碍。
• Bis‐ethynylphosphonamidates as an Modular Conjugation Platform to Generate Multi‐Functional Protein‐ and Antibody‐Drug‐Conjugates
  作者：Marc‐André Kasper、Lukas Lassak、Annette M. Vogl、Isabelle Mai、Jonas Helma、Dominik Schumacher、Christian P. R. Hackenberger

  DOI：10.1002/ejoc.202101389

  日期：2022.3.15

  building blocks were used for a chemoselective addition of two thiol-containing modules in a row to facilitate a simple protocol for the construction of protein-protein conjugates and homogeneous Antibody-Drug-Conjugates (ADCs). A third chemoselective modification step allows a highly modular assembly that yields homogeneous and precise Antibody-Drug-Fluorophore-Conjugates (ADFCs).

  双乙炔基膦酰胺结构单元用于化学选择性地连续添加两个含硫醇的模块，以促进构建蛋白质-蛋白质偶联物和均质抗体-药物偶联物 (ADC) 的简单方案。第三个化学选择性修饰步骤允许高度模块化的组装，产生均质和精确的抗体-药物-荧光团偶联物 (ADFC)。

表征谱图