1,4,8,11-tetra(3,5-bis-2'-oxymethylnaphthylbenzyl)-1,4,8,11-tetraazacyclotetradecane

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: 1,4,8,11-tetra(3,5-bis-2'-oxymethylnaphthylbenzyl)-1,4,8,11-tetraazacyclotetradecane
• 英文别名: 1,4,8,11-Tetrakis[[3,5-bis(naphthalen-2-ylmethoxy)phenyl]methyl]-1,4,8,11-tetrazacyclotetradecane；1,4,8,11-tetrakis[[3,5-bis(naphthalen-2-ylmethoxy)phenyl]methyl]-1,4,8,11-tetrazacyclotetradecane
• 化学式: C₁₂₆H₁₁₂N₄O₈
• 分子量: 1810.3
• InChiKey: XNNDUMJUAPKBQJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  28.6
• 重原子数：
  138
• 可旋转键数：
  32
• 环数：
  21.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  86.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  12

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,4,8,11-tetra(3,5-bis-2'-oxymethylnaphthylbenzyl)-1,4,8,11-tetraazacyclotetradecane 、 zinc trifluoromethanesulfonate 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  A molecular clip throws new light on the complexes formed by a family of cyclam-cored dendrimers with Zn(ii) ions. Efficient energy transfer in the heteroleptic complexes

  摘要：

  通过吸收在 CH3CN–CH2Cl2 1 : 1 (v/v) 溶液中研究了外围附加有 4 个 (G0)、8 个 (G1) 和 16 个萘基发色团 (G2) 的 cyclam 核树枝状聚合物对 Zn(II) 离子的络合和发射、ESI 质量和 1H NMR 光谱。对于所有的树枝状聚合物，所得结果可以通过在低金属离子浓度下形成 2 : 1 树枝状聚合物与金属化学计量的复合物以及进一步添加 Zn(II) 离子后形成 1 : 1 复合物来解释。添加由两个蒽侧壁组成的分子夹 C2−，并通过对位具有两个硫酸盐取代基的苯基团桥接，形成通式 [GnnZnC] 的杂配配合物。有趣的是，在这些配合物中，树枝状聚合物萘基发光发生非常有效的猝灭（几乎 100%），并且夹蒽发射发生敏化（约 90%）。由于树枝状聚合物的 16 个萘基发色团和夹子的两个蒽单元，复合物 [G2ZnC] 在紫外光谱区表现出非常高的摩尔吸收系数（263 nm 处 ε = 1.7 × 105 M−1 cm−1） 。此外，萘基发色团吸收的激发能量有效地集中到夹子的两个蒽单元，在蓝色光谱区域发射。

  DOI：

  10.1039/c0dt01202e
• 作为产物：
  描述：

  1,4,8,11-四氮杂环十四烷 、 3,5-bis(2-oxymethylnaphthyl)benzyl bromide 在 potassium carbonate 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 以36%的产率得到1,4,8,11-tetra(3,5-bis-2'-oxymethylnaphthylbenzyl)-1,4,8,11-tetraazacyclotetradecane
  参考文献：
  名称：

  具有cyclam核心的树状聚合物。吸收光谱，多重发光和质子化效应

  摘要：

  我们已经合成了由1,4,8,11-四氮杂环十四烷（cyclam）核组成的两个树枝状大分子（4和5），该核心附加了四个二甲氧基苯和八个萘基单元（4）和12个二甲氧基苯和16个萘基单元（5）。研究了这些化合物的吸收光谱和发光光谱，以及其Cyclam核质子化后发生的变化。在乙腈-二氯甲烷1:1 V / V溶液它们表现出三种类型的发射频带，分配给萘局部激发态（λ最大= 337纳米），萘基准分子（λ最大CA 390纳米），和萘基胺激发络合物（λ最大限度= 480nm）。四胺环素核仅经历两个质子化反应，其常数已通过拟合光谱变化而获得。质子化不仅由于电子原因阻止了激基复合物的形成，而且还引起了环蛋白结构中强烈的核重排，这影响了树枝状大分子的外围萘基单元之间的准分子的形成。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(03)00434-4

文献信息

• A molecular clip throws new light on the complexes formed by a family of cyclam-cored dendrimers with Zn(<scp>ii</scp>) ions. Efficient energy transfer in the heteroleptic complexes
  作者：Barbara Branchi、Giacomo Bergamini、Luca Fiandro、Paola Ceroni、Antonello Alvino、Giancarlo Doddi、Fritz Vögtle、Frank-Gerrit Klärner

  DOI：10.1039/c0dt01202e

  日期：——

  Complexation of Zn(II) ions by cyclam cored dendrimers appended with four (G0), eight (G1) and 16 naphthyl chromophores (G2) at the periphery have been investigated in CH3CN–CH2Cl2 1 : 1 (v/v) solution by absorption and emission, ESI-mass and 1H NMR spectroscopy. The results obtained can be interpreted by the formation of complexes of 2 : 1 dendrimer to metal stoichiometry, at low metal ion concentration, and 1 : 1 complexes upon further addition of Zn(II) ions, for all the dendrimer generations. Upon addition of a molecular clip C2− consisting of two anthracene sidewalls bridged by a benzene group with two sulfate substituents in the para positions, heteroleptic complexes of general formula [GnnZnC] are formed. Interestingly, in these complexes, a very efficient quenching (practically 100%) of the dendrimer naphthyl luminescence and sensitization (ca. 90%) of the clip anthracene emission take place. The complex [G2ZnC] exhibits a very high molar absorption coefficient in the UV spectral region owing to the 16 naphthyl chromophores of the dendrimer and the two anthracene units of the clip (ε = 1.7 × 105 M−1 cm−1 at 263 nm). Furthermore, the excitation energy absorbed by the naphthyl chromophores is efficiently funneled to the two anthracene units of the clip, which emits in the blue spectral region.

  通过吸收在 CH3CN–CH2Cl2 1 : 1 (v/v) 溶液中研究了外围附加有 4 个 (G0)、8 个 (G1) 和 16 个萘基发色团 (G2) 的 cyclam 核树枝状聚合物对 Zn(II) 离子的络合和发射、ESI 质量和 1H NMR 光谱。对于所有的树枝状聚合物，所得结果可以通过在低金属离子浓度下形成 2 : 1 树枝状聚合物与金属化学计量的复合物以及进一步添加 Zn(II) 离子后形成 1 : 1 复合物来解释。添加由两个蒽侧壁组成的分子夹 C2−，并通过对位具有两个硫酸盐取代基的苯基团桥接，形成通式 [GnnZnC] 的杂配配合物。有趣的是，在这些配合物中，树枝状聚合物萘基发光发生非常有效的猝灭（几乎 100%），并且夹蒽发射发生敏化（约 90%）。由于树枝状聚合物的 16 个萘基发色团和夹子的两个蒽单元，复合物 [G2ZnC] 在紫外光谱区表现出非常高的摩尔吸收系数（263 nm 处 ε = 1.7 × 105 M−1 cm−1） 。此外，萘基发色团吸收的激发能量有效地集中到夹子的两个蒽单元，在蓝色光谱区域发射。
• Dendrimers with a cyclam core. Absorption spectra, multiple luminescence, and effect of protonation
  作者：Christophe Saudan、Vincenzo Balzani、Paola Ceroni、Marius Gorka、Mauro Maestri、Veronica Vicinelli、Fritz Vögtle

  DOI：10.1016/s0040-4020(03)00434-4

  日期：2003.5

  11-tetraazacyclotetradecane (cyclam) core appended with four dimethoxybenzene and eight naphthyl units (4) and 12 dimethoxybenzene and 16 naphthyl units (5). The absorption and luminescence spectra of these compounds and the changes taking place upon protonation of their cyclam core have been investigated. In acetonitrile-dichloromethane 1:1 v/v solution they exhibit three types of emission bands, assigned to

  我们已经合成了由1,4,8,11-四氮杂环十四烷（cyclam）核组成的两个树枝状大分子（4和5），该核心附加了四个二甲氧基苯和八个萘基单元（4）和12个二甲氧基苯和16个萘基单元（5）。研究了这些化合物的吸收光谱和发光光谱，以及其Cyclam核质子化后发生的变化。在乙腈-二氯甲烷1:1 V / V溶液它们表现出三种类型的发射频带，分配给萘局部激发态（λ最大= 337纳米），萘基准分子（λ最大CA 390纳米），和萘基胺激发络合物（λ最大限度= 480nm）。四胺环素核仅经历两个质子化反应，其常数已通过拟合光谱变化而获得。质子化不仅由于电子原因阻止了激基复合物的形成，而且还引起了环蛋白结构中强烈的核重排，这影响了树枝状大分子的外围萘基单元之间的准分子的形成。