tetramethyl zirconium | 6727-89-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物
• 英文名称: tetramethyl zirconium
• 英文别名: tetramethylzirconium；ZrMe4；ZrMe₄；Zr(CH3)4；Tetramethylzirkon
• CAS: 6727-89-5
• 化学式: C₄H₁₂Zr
• 分子量: 151.363
• InChiKey: NFLJCNPNDJSYIE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.33
• 重原子数：
  5.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tetramethyl zirconium 以 neat (no solvent) 为溶剂， 生成 methane
  参考文献：
  名称：

  Berthold; Groh, Angewandte Chemie, 1966, vol. 78, p. 495

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  甲基锂 、 氯化锆(IV) 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 甲苯 为溶剂， 生成 tetramethyl zirconium
  参考文献：
  名称：

  一种新型高效的不稳定四甲基锆的制备方法及其微流系统的应用

  摘要：

  我们开发了一种新的、有效的制备不稳定四甲基锆的方法及其在四（N-甲基乙基酰胺基）锆和二甲基双（吲哚）合成中的应用。

  DOI：

  10.1246/cl.2012.73

文献信息

• Formation and Activation of Zr/Hf Bis(phenolate‐ether) Precatalysts
  作者：Eric N. T. Cuthbert、Vincenzo Busico、David E. Herbert、Peter H. M. Budzelaar

  DOI：10.1002/ejic.201900716

  日期：2019.8.7

  Zr and Hf complexes of bis(phenolate‐ether) (“O4”) ligands feature high activity, stereoselectivity and molecular weight capability for propene polymerization at high temperature. Here we report a simplified ligand synthesis and several new examples of O4 ligands. The formation of precatalysts LMR2 (M = Zr, Hf; R = Bn, Me) from LH2 and MR4 was found to be accompanied in some cases by the formation

  双（酚盐醚）（“ O4”）配体的Zr和Hf配合物具有高温下丙烯聚合的高活性，立体选择性和分子量能力。在这里，我们报告了简化的配体合成和O4配体的几个新实例。由L H 2和MR 4形成的预催化剂L MR 2（M = Zr，Hf; R = Bn，Me）在某些情况下伴随着二聚物（µ-L）2 [MR 2 ]的形成。2，并且已经确定了两个这样的二聚体的X射线结构。用[Ph 3 C] + [B（C）处理L MMe 26 F 5）4 ] –产生相当干净的阳离子物种L MMe +，通过1 H NMR研究。二维ROESY数据尤其表明，对于“较小”的O4配体，L MMe +阳离子可逆地从活性形式（fac / fac）重新排列为大概无活性的fac / mer或mer / mer形式；更大的取代基似乎抑制了这种重排。讨论了聚合催化的意义。
• Synthetic Optimization and Scale-Up of Imino–Amido Hafnium and Zirconium Olefin Polymerization Catalysts
  作者：Chunming Zhang、Heqi Pan、Jerzy Klosin、Siyu Tu、Arvind Jaganathan、Philip P. Fontaine

  DOI：10.1021/acs.oprd.5b00047

  日期：2015.10.16

  efficient, and scalable preparation of imino–amido Hf and Zr complexes that are precatalysts for olefin polymerizations. Facile syntheses of four imino–amido complexes were achieved in high yields by direct reactions of 4 equiv of MeMgBr with mixtures of the corresponding bisimines or imine–amines and MCl4 (M = Hf, Zr). These synthetic routes eliminate the use of the pyrophoric reagents AlMe3 and n-BuLi

  已开发出改进的合成方案，以安全，高效，可扩展地制备亚胺基H族Hf和Zr络合物，这些络合物是烯烃聚合的预催化剂。通过使4当量的MeMgBr与相应的双亚胺或亚胺-胺和MCl 4（M = Hf，Zr）的混合物直接反应，可以轻松实现四种亚氨基-酰氨基配合物的简便合成。这些合成路线消除了使用自燃试剂AlMe 3和n-BuLi以前使用过，避免了低温条件，并显着提高了产量。值得注意的是，观察到了双亚胺和MeLi之间的竞争反应途径。这导致发现向双亚胺中选择性添加MeMgBr，已成功地将其应用于亚胺-胺配体的合成中。
• Development of Group 4 Metal Complexes Bearing Fused-Ring Amido-Trihydroquinoline Ligands with Improved High-Temperature Catalytic Performance toward Olefin (Co)polymerization
  作者：Binghao Han、Yongxin Liu、Chunyu Feng、Shaofeng Liu、Zhibo Li

  DOI：10.1021/acs.organomet.0c00739

  日期：2021.1.25

  iPr, R2 = H; 2, R1 = Me, R2 = H; 3, R1 = Me, R2 = Me) with MMe4 (M = Hf, Zr) afforded metal complexes 1-HfMe3, 2-HfMe3, 3-HfMe3, and 1-ZrMe3 in high yields. Treatment of ligand 1 with Ti(NMe2)4 resulted in the formation of 1-Ti(NMe2)3, which reacted with SiMe2Cl2 to form 1-TiCl3. 1-TiMe3 was obtained by alkylation of 1-TiCl3 with MeMgBr. All metal complexes were characterized by 1H and 13C NMR spectroscopy

  具有高活性和高热稳定性的均相金属催化剂的开发对于在溶液相烯烃聚合工艺中合成聚烯烃弹性体（POE）至关重要。在这方面的贡献，8-（2,6-（R的化学计量反应1）2 -4-R 2 -anilide）-5,6,7,8--trihydroquinoline（1 - 3 ; 1，R 1 =我镨，R 2 = H; 2，R 1 = Me，R 2 = H; 3，R 1 = Me，R 2 = Me）与MMe 4（M = Hf，Zr）提供金属配合物1-HfMe 3，2-HfMe 3，3-HfMe 3，和1-ZrMe 3以高产率。用Ti（NMe 2）4处理配体1导致形成1-Ti（NMe 2）3，其与SiMe 2 Cl 2反应形成1-TiCl 3。1-TiMe 3通过用MeMgBr烷基化1-TiCl 3获得。所有金属配合物的特征是1 H和13C NMR光谱，和配合物的分子结构1-HfMe 3，2-HfMe 3，1-
• Synthesis of Amido-quinoline Hafnium and Zirconium Complexes with Improved Performances toward Ethylene/1-Octene Copolymerization
  作者：Xingwang Zhang、Mengxue Zhang、Shaofeng Liu、Zhibo Li

  DOI：10.1021/acs.organomet.4c00037

  日期：2024.10.28

  higher than those by the Zr analogue bearing the same ligand under otherwise identical conditions, revealing a significant metal center effect on catalytic performances. Moreover, the nature of the ligands also greatly influences the catalysis, and those with electron-donating substituents are favorable for copolymerization. In particular, the Hf complex (Hf1) with iPr-substituents shows an activity as high

  已经开发了一种经济高效且直接的路线来合成酰胺喹啉负载的铪和锆配合物。新的 Hf （Hf1–Hf4） 和 Zr （Zr1） 配合物表现出高热稳定性、高活性和优异的 1-辛烯掺入能力，因此已成功用于高温液相聚合制备聚烯烃弹性体 （POE）。有趣的是，在其他相同条件下，Hf 配合物的活性和 1-辛烯掺入都远高于携带相同配体的 Zr 类似物的活性和 1-辛烯掺入，揭示了对催化性能的显着金属中心效应。此外，配体的性质也极大地影响了催化作用，那些具有供电子取代基的配体有利于共聚。特别是，在 120 °C 下，具有 Pr-取代基的 Hf 络合物 （Hf1） 对乙烯/1-辛烯共聚表现出高达 78150 kg（POE）·mol–1（Hf）·h–1 的活性，并产生具有高分子量 （Mw = 20.2 × 104 g·mol–1）、窄分布 （Đ = 2.2） 和 1-辛烯高掺入度 （49.6 mol%） 的 POE。
• Hafnium and Zirconium Complexes Bearing ONN-Tridentate Ligands and Their Catalytic Properties toward Olefin Polymerization
  作者：Wenzheng Feng、Chuanhui Liu、Shaofeng Liu、Zhibo Li

  DOI：10.1021/acs.organomet.3c00410

  日期：2023.12.25

  [Ph3C][B(C6F5)4] as a cocatalyst. It was significant that Zr complexes were far more active than Hf complexes bearing the same ligand under otherwise identical conditions, revealing a tremendous metal center effect on catalysis. On the other hand, the nature of the ligand also strongly influenced the catalytic properties, including the activity and properties, of resultant polymers. Thus, Zr complex

  高性能催化剂的开发是聚烯烃领域不断追求的目标。本研究通过苯氧基亚氨基喹啉化合物与MMe 4 (M=Hf和Zr )的一锅反应制备了一类Hf( Hf1和Hf2 )和Zr( Zr1和Zr2 )二甲基配合物。NMR 光谱和 X 射线研究表明，由于甲基从金属中心迁移到亚胺的碳原子，形成了苯氧基-氨基-喹啉金属配合物。这些Hf和Zr配合物在1当量的[Ph 3 C存在下对乙烯均聚和与1-辛烯的共聚表现出中等到高的活性（高达9060 kg (PE)·mol –1 (M)·h –1 ) ][B(C 6 F 5 ) 4 ]作为助催化剂。值得注意的是，在其他条件相同的情况下，Zr 配合物的活性远高于带有相同配体的 Hf 配合物，这揭示了金属中心对催化的巨大影响。另一方面，配体的性质也强烈影响催化性能，包括所得聚合物的活性和性能。因此，在喹啉2位上具有空间要求和给电子Me基团的Zr配合物Zr1表现出最高的活性和良好的热稳定性。