4,6,6-trimethyl-2-trimethylsilyloxycyclohexa-1,3-diene | 54781-28-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 4,6,6-trimethyl-2-trimethylsilyloxycyclohexa-1,3-diene
• 英文别名: 1,5,5-Trimethyl-3-(trimethylsiloxy)-1,3-cyclohexadien；4,6,6-trimethylcyclohexa-1,3-dien-2-ol trimethylsilyl ether；4,6,6-trimethyl-2-<(trimethylsilyl)oxy>cyclohexa-1,3-diene；4,6,6-trimethyl-2-trimethylsiloxycyclohexa-1,3-diene；trimethyl((3,3,5-trimethylcyclohexa-1,5-dien-1-yl)oxy)silane；2-Trimethylsilyloxy-4,6,6-trimethylcyclohexa-1,3-dien；2-Siloxi-4.6.6-trimethyl-cyclohexadien(1.3)；Silane, trimethyl[(3,3,5-trimethyl-1,5-cyclohexadien-1-yl)oxy]-；trimethyl-(3,3,5-trimethylcyclohexa-1,5-dien-1-yl)oxysilane
• CAS: 54781-28-1
• 化学式: C₁₂H₂₂OSi
• 分子量: 210.392
• InChiKey: RNSJHLAKLJKNSH-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  54-57 °C(Press: 1.5 Torr)
• 密度：
  0.88±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.1
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,6,6-trimethyl-2-trimethylsilyloxycyclohexa-1,3-diene 在 triphenyl phosphite ozonide 、 三乙胺 、 三苯基膦 作用下， 生成 6-羟基-3,5,5-三甲基环己-2-烯-1-酮
  参考文献：
  名称：

  亚磷酸三苯酯将2-三甲基甲硅烷氧基-1,3-二烯氧化。α，β-不饱和酮的区域选择性α'-羟基化

  摘要：

  本工作涉及一种使用亚磷酸三苯酯将羟基引入α，β-不饱和酮的α'-碳的新方法。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)98158-9
• 作为产物：
  描述：

  三甲基氯硅烷 、 异佛尔酮 在 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.75h， 以82%的产率得到4,6,6-trimethyl-2-trimethylsilyloxycyclohexa-1,3-diene
  参考文献：
  名称：

  可见光光氧化还原双溴硝基烷烃和甲硅烷基烯醇醚合成β-硝基酮

  摘要：

  各种 β-硝基酮，包括带有 β-叔碳的那些，是由一系列酮的偕溴硝基烷和三甲基甲硅烷基烯醇醚通过可见光光氧化还原催化制备的，然后很容易转化为 β-氨基酮，1,3 -氨基醇、α,β-不饱和酮、β-氰基酮和γ-硝基酮。

  DOI：

  10.1039/d1cc06529g

文献信息

• Alkylation of carbonyl compounds in the TiCl4-promoted reaction of trimethylsilyl enol ethers with epoxides
  作者：Gojko Lalić、Željko Petrovski、Danica Galonić、Radomir Matović、Radomir N Saičić

  DOI：10.1016/s0040-4020(00)01028-0

  日期：2001.1

  Titanium tetrachloride promoted reaction of trimethylsilyl enol ethers with ethylene oxide affords homoaldol type products in moderate/good yields. Monosubstituted epoxides react regioselectively: the nucleophilic attack of the enolate occurs at the more substituted position of propene oxide whereas epichlorohydrin reacts at the less substituted end.

  四氯化钛促进的三甲基甲硅烷基烯醇醚与环氧乙烷的反应以中等/良好的收率提供了均醛醇型产物。单取代的环氧化物可进行区域选择性反应：烯醇盐的亲核攻击发生在环氧丙烷取代度较高的位置，而环氧氯丙烷则在取代度较低的末端发生反应。
• O-Silylated enolates in organic synthesis: α-Alkylation of carbonyl compounds by 1,3-dithienium fluoroborate.
  作者：Ian Paterson、Lee G. Price

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)90564-7

  日期：1981.1

  The O-silylated enolates of ketones, aldehydes, esters, and lactones can be regiospecifically alkylated by 1,5-dithienium fluoroborate to give the selectivity protected β-dicarbonyl compounds.

  酮，醛，酯和内酯的O-甲硅烷基化烯酸酯可以被1,5-二氟硼酸硼酸酯区域特异性地烷基化，从而得到选择性保护的β-二羰基化合物。
• Alkylation of carbonyl compounds in the TiCl4-promoted reaction of trimethylsilyl enol ethers with ethylene oxide
  作者：G Lalić、Z Petrovski、D Galonić、R Matović、R.N Saičić

  DOI：10.1016/s0040-4039(99)02149-8

  日期：2000.1

  Titanium tetrachloride promoted reaction of trimethylsilyl enol ethers with ethylene oxide affords homoaldol type products in moderate/good yields. The reaction is believed to proceed via the titanium enolates.

  四氯化钛促进的三甲基甲硅烷基烯醇醚与环氧乙烷的反应以中等/良好的收率提供了均醛醇型产物。据信该反应是通过烯醇钛进行的。
• THE OXYGENATION OF α-ISOPHORONE AND ITS SILYL ENOL ETHER WITH<i>t</i>-BuOOH IN THE PRESENCE OF METAL CATALYSTS
  作者：Takahiro Hosokawa、Shiro Inui、Shun-Ichi Murahashi

  DOI：10.1246/cl.1983.1081

  日期：1983.7.5

  Treatment of α-isophorone (1) with t-BuOOH in the presence of palladium(II) or copper(I) catalyst gives ketoisophorone (2) selectively. A similar treatment of silyl enol ether 7 derived from 1 affords 6-hydroxylisophorone 8.

  用t-BuOOH处理α-异佛尔酮(1)在铂(II)或铜(I)催化剂的存在下，可以选择性地得到酮异佛尔酮(2)。对由1衍生的硅醇醚7进行类似处理，得到6-羟基异佛尔酮8。
• Reaction of Dichlorotriphenylphosphorane with Bis(trimethylsilyl) Peroxide. A New Method for the Formation of Electrophilic Chlorine Source
  作者：Kazusato Shibata、Yukinori Itoh、Norihiro Tokitoh、Renji Okazaki、Naoki Inamoto

  DOI：10.1246/bcsj.64.3749

  日期：1991.12

  Reactions of dichlorotriphenylphosphorane with bis(trimethylsilyl) peroxide in the presence of some organic compounds have been found to give chlorinated products. Aromatic hydrocarbons bearing electron-donating substituents give the corresponding monochloroarenes, while an enol silyl ether is converted into α-chloro ketone. The mechanism is briefly discussed.

  已发现在某些有机化合物存在下，二氯三苯基正膦与双（三甲基甲硅烷基）过氧化物的反应会产生氯化产物。带有给电子取代基的芳烃产生相应的一氯芳烃，而烯醇甲硅烷基醚则转化为 α-氯酮。简要讨论了该机制。