p-N,N-dimethyl-N'-2,3,5,6-tetrafluorophenylethane-1,2-diamine | 1159362-48-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: p-N,N-dimethyl-N'-2,3,5,6-tetrafluorophenylethane-1,2-diamine
• 英文别名: N,N-dimethyl-N'-2,3,5,6-tetrafluorophenylethane-1,2-diamine；p-HC6F4NHC2H4NMe2；N',N'-dimethyl-N-(2,3,5,6-tetrafluorophenyl)ethane-1,2-diamine
• CAS: 1159362-48-7
• 化学式: C₁₀H₁₂F₄N₂
• 分子量: 236.212
• InChiKey: RXONQKFZZBJTML-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  50 °C
• 沸点：
  254.2±40.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.294±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  15.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  p-N,N-dimethyl-N'-2,3,5,6-tetrafluorophenylethane-1,2-diamine 在 正丁基锂 作用下， 以 正己烷 、 环己烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 [antimony(chloride)(p-N,N-dimethyl-N'-2,3,5,6-tetrafluorophenylethane-1,2-diaminate)₂]
  参考文献：
  名称：

  杂合锑和同合锑的合成和分子结构（iii）四氟苯基乙烯二酰胺复合物*

  摘要：

  [SbL Me 3- n Cl n ]（n  = 2，1，0 ）（HL Me  =  p -HC 6 F 4 NH（CH 2）2 NMe类型的一系列杂合和纯合的有机氨基锑（iii）配合物2）已经成功地合成并结合了与氨基侧链相连的庞大的酰胺基氟化配体，并已完全表征为固态单体。[Sb（p -HC 6 F 4 NC 2 H 4 NMe 2）Cl 2 ]（1），[Sb（p -HC 6 F 4 NC 2 H 4 NMe 2）2 Cl]（2）和[Sb（p -HC 6 F 4 NC 2 H 4 NMe 2）3 ]（3）分离通过涉及SbCl 3和Li（p -HC 6 F 4 N（CH 2）2 NMe 2）之间不同化学计量比的复分解反应（LiL Me），而[Sb（p -HC 6 F 4 NC 2 H 4 NMe 2）Cl 2 ]（1）也通过SbCl 3和HL Me在THF中的直接反应合成，提供了一个有趣的替代途径访问这些类型的化合物。

  DOI：

  10.1071/ch19389
• 作为产物：
  描述：

  五氟苯 、 N,N-二甲基乙二胺 以 乙醇 为溶剂， 以41%的产率得到p-N,N-dimethyl-N'-2,3,5,6-tetrafluorophenylethane-1,2-diamine
  参考文献：
  名称：

  分子内金属-碳氟化合物的配位，C ？F键激活和束缚的多氟苯基酰胺配体的镧系元素-氟化物簇。

  摘要：

  激活CF键：当M = Yb II时，正电金属（例如Na，K，Yb）与螯合的多氟苯基取代的酰胺配体的络合物中的强金属-碳氟化合物配位是CF键激活和氟化物提取的前体，生成杂合Yb III氟化物簇（请参见方案）。

  DOI：

  10.1002/chem.200802294

文献信息

• Exploring the effect of the Ln^III/Ln^IIredox potential on C–F activation and on oxidation of some lanthanoid organoamides
  作者：Glen B. Deacon、Peter C. Junk、Rory P. Kelly、Jun Wang

  DOI：10.1039/c5dt04239a

  日期：——

  in toluene at 110 °C for three days did not afford any samarium fluoride complex. An RTP reaction with Sm afforded the heteroleptic samarium complex, [Sm(LMe)2F]3, in very low yield. From an attempted protolysis reaction between [Sm(DippForm)2(thf)2] and LMeH, the mixed ligand samarium fluoride complex, [Sm(DippForm)(LMe)F]2, was isolated. Overall, the instability of SmII precludes control over the C–F

  二价euro络合物[Eu（L Me / Et）2（thf）2 ]和[Eu（L Et）2（dme）]（L Me / Et = p -HC 6 F 4 N（CH 2）2 NMe 2 / Et 2），是由Eu金属，Hg（C 6 F 5）2和L Me / Et H在thf中的氧化还原-金属转移/质子分解（RTP）反应制备的。配合物表现出紧密的（C）F–Ln相互作用，并且酰胺配体具有三齿N，N '，F螯合。配合物具有很强的热稳定性，但在暴露于光线下会发生CF活化。从[Eu（L Et）2（thf）2 ]暴露于光后，分离出Eu III混合氟化物/氧化物簇[Eu 4（L Et）6 F 2 O 2 ]，但其他定义明确的C–由于Eu II的稳定性，已证明F活化产物难以捉摸。用I 2氧化[Ln（L R）2（thf）2 ]（Ln = Eu，R = Me; Ln = Yb，R = Et）可以得到杂配碘配合物[Ln（L
• The effects of light lanthanoid elements (La, Ce, Nd) on (Ar)CF–Ln coordination and C–F activation in N,N-dialkyl-N′-2,3,5,6-tetrafluorophenylethane-1,2-diaminate complexes
  作者：Glen B. Deacon、Craig M. Forsyth、Peter C. Junk、Rory P. Kelly、Aron Urbatsch、Jun Wang

  DOI：10.1039/c2dt30604b

  日期：——

  A new class of homoleptic organoamido rare earth complexes [Ln(LMe or LEt)3] (Ln = La, Ce, Nd; LMe/Et = p-HC6F4N(CH2)2NMe2/Et2) exhibiting (Ar)CF–Ln interactions has been isolated from redox–transmetallation/protolysis (RTP) reactions between the free metals, Hg(C6F5)2 and LMe/EtH in tetrahydrofuran, together with low yields of [Ln(LMe)2F]3 (Ln = La, Ce) or [Nd(LEt)2F]2 species, resulting from C–F activation reactions. The structures of the homoleptic complexes have eight-coordinate Ln metals with two tridentate (N,N′,F) amide ligands including (Ar)CF–Ln bonds and either a bidentate (N,F) ligand (Ln = La, Ce, Nd; LEt) or a bidentate (N,N′) ligand (Ln = Nd; LMe), in an unusual case of linkage variation. All (Ar)CF–Ln bond lengths are shorter than or similar to the corresponding Ln–NMe2/Et2 bond lengths. In [Ln(LMe)2F]3 (Ln = La, Ce) complexes, there is a six-membered ring framework with alternating F and Ln atoms and the metal atoms are eight-coordinate with two tridentate (N,N′,F) LMe ligands, whilst [Nd(LEt)2F]2 is a fluoride-bridged dimer.

  一类新的同核有机氨基稀土配合物[Ln(LMe或LEt)3]（Ln=La，Ce，Nd；LMe/Et=p-HC6F4N（CH2）2NMe2/Et2），通过自由金属与Hg（C6F5）2和LMe/EtH在四氢呋喃中的氧化还原过渡金属交换/质子分解（RTP）反应分离出来，并伴随着由C-F活化反应产生的低产率的[Ln（LMe）2F]3（Ln=La，Ce）或[Nd（LEt）2F]2物种。这些同核配合物具有八配位的Ln金属，包含两个三齿（N，N'，F）酰胺配体，其中包括（Ar）CF-Ln键，以及一个双齿（N，F）配体（Ln=La，Ce，Nd；LEt）或一个双齿（N，N'）配体（Ln=Nd；LMe），这是一个不寻常的配体连接变异情况。所有（Ar）CF-Ln键的长度都短于或类似于相应的Ln-NMe2/Et2键的长度。在[Ln（LMe）2F]3（Ln=La，Ce）配合物中，存在一个交替的F和Ln原子的六元环框架，金属原子是八配位的，包含两个三齿（N，N'，F）LMe配体，而[Nd（LEt）2F]2是一个氟桥联二聚体。
• Alkaline Earth Metal Organoamide Complexes Displaying Close Ae–F(C) (Ae = Ca, Mg) Interactions
  作者：Glen B. Deacon、Peter C. Junk、Rory P. Kelly

  DOI：10.1071/ch13228

  日期：——

  Protolysis of [CaN(SiMe3)2(thf)2] (thf = tetrahydrofuran) with the N,N-dialkyl-N′-2,3,5,6-tetrafluorophenylethane-1,2-diamines, p-HC6F4NH(CH2)2NR2 (LRH; R = Me or Et), yields [Ca(p-HC6F4N(CH2)2NR2)2(thf)2], whilst protolysis of di-n-butylmagnesium by the same amines yields [Mg(p-HC6F4N(CH2)2NR2)2] complexes. X-Ray crystal structures show that the calcium derivatives contain eight-coordinate calcium atoms, with tridentate (N,N′,o-F) coordination of the organoamide ligands and cisoid thf donors. It is noteworthy that the Ca–F(C) bond lengths are shorter than the Ca–NR2 bond lengths. By contrast, magnesium forms centrosymmetric, six-coordinate, homoleptic complexes, in which the Mg–NR2 bond lengths are shorter than the Mg–F(C) bond lengths. 19F1H} NMR spectra of the R = Me complexes support retention of Ae–F(C) linkages in solution at low temperatures. Heating the complexes for a prolonged period in C6D6 at 80°C showed no evidence of C–F activation reactions.

  CaN(SiMe3)2(thf)2]（thf = 四氢呋喃）与 N,N-二烷基-N′-2,3,5,6-四氟苯乙烷-1,2-二胺 p-HC6F4NH(CH2)2NR2（LRH；R=Me或Et），得到[Ca(p-HC6F4N(CH2)2NR2)2(thf)2]复合物，而二正丁基镁与同样的胺发生原分解反应，得到[Mg(p-HC6F4N(CH2)2NR2)2]复合物。X 射线晶体结构显示，钙衍生物含有八个配位的钙原子，有机酰胺配体和顺式噻吩供体具有三位（N,N′,o-F）配位。值得注意的是，Ca-F（C）键的长度比 Ca-NR2 键的长度短。相比之下，镁形成了中心对称的六配位同色复合物，其中 Mg-NR2 键的长度比 Mg-F(C)键的长度短。19F1H｝R = Me 复合物的核磁共振波谱显示，在低温条件下，Ae-F(C) 链节在溶液中得以保留。在 80°C 的 C6D6 中长时间加热复合物，没有发现 C-F 活化反应的迹象。
• A new route to fluorocarbon-stabilized organoamidoplatinum(II) compounds—synthesis of a new isomer of [Me2)X(L)] (R = p-HC6F4 OR C6F5; X = Cl or I; L = unidentate ligand) complexes
  作者：D.P. Buxton、G.B. Deacon、A.M. James、S.J. Knowles、T.L. Williams

  DOI：10.1016/s0277-5387(00)86296-8

  日期：1989.1
• Intramolecular Metal-Fluorocarbon Coordination, CF Bond Activation and Lanthanoid-Fluoride Clusters with Tethered Polyfluorophenylamide Ligands
  作者：Glen B. Deacon、Craig M. Forsyth、Peter C. Junk、Jun Wang

  DOI：10.1002/chem.200802294

  日期：2009.3.16

  Activating CF bonds: Strong metal–fluorocarbon coordination in complexes of electropositive metals (e.g., Na, K, Yb) with chelating polyfluorophenyl‐substituted amide ligands is a precursor to CF bond activation and fluoride abstraction when M=YbII, giving heteroleptic YbIII fluoride clusters (see scheme).

  激活CF键：当M = Yb II时，正电金属（例如Na，K，Yb）与螯合的多氟苯基取代的酰胺配体的络合物中的强金属-碳氟化合物配位是CF键激活和氟化物提取的前体，生成杂合Yb III氟化物簇（请参见方案）。