6-chloro-2,2-dimethyl-2H-chromene | 80055-54-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并吡喃
• 英文名称: 6-chloro-2,2-dimethyl-2H-chromene
• 英文别名: 6-Chloro-2,2-dimethylchromene；2,2-dimethyl-6-chlorochromene；2H-1-Benzopyran, 6-chloro-2,2-dimethyl-
• CAS: 80055-54-5
• 化学式: C₁₁H₁₁ClO
• 分子量: 194.661
• InChiKey: POHWVMUYMAAFBQ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  98 °C(Press: 1 Torr)
• 密度：
  1.138±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6-chloro-2,2-dimethyl-2H-chromene 在 溴 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 以92%的产率得到3,4-二溴-6-氯-2,2-二甲基色烷
  参考文献：
  名称：

  某些氯-2,2-二甲基色烯的合成与反应

  摘要：

  已经从相应的氯香豆素制备了5-，6-，7-和8-氯-2,2-二甲基苯并二恶英，并描述了它们向3,4-二卤代苯并二氢吡喃衍生物的转化。通过将产生的卤代醇转化成苯并二氢吡喃酮和环氧化物，显示4-卤素原子更易于水解。据报道在3-卤代铬烷酮的脱卤过程中双铬的形成。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)98965-3
• 作为产物：
  描述：

  乙酸-4-氯苯酯 在 四氢吡咯 、 aluminum (III) chloride 、 sodium tetrahydroborate 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 甲醇 、 甲苯 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 6-chloro-2,2-dimethyl-2H-chromene
  参考文献：
  名称：

  Identification of 3-hydroxy-4[3,4-dihydro-3-oxo-2H-1,4-benzoxazin-4-yl]-2,2-dimethyldihydro-2H-benzopyran derivatives as potassium channel activators and anti-inflammatory agents

  摘要：

  The present study described the design, synthesis and identification of 3-hydroxy-4[3,4-dihydro-3-oxo-2H-1,4-benzoxazin-4-yl]-2,2-dimethyldihydro-2H-benzopyran derivatives. Their biological activity was tested for K-ATP channel opener as antihypertensives, COX-1 and COX-2 activity. The results were compared with the activity of cromakalim, ibuprofen and celecoxib. The study aimed at exploring the influence of introduction of a benzoxazine substituent at position 6 of various derivatives of benzopyrans in order to improve biological activity. Several compounds were found to be equipotent or even more potent than cromakalim. Out of these nitro-substituted benzopyrans, nitro substitution at benzoxazino group possessed potent antihypertensive activity in the R/S isomers. With amino derivatives, activity remains constant when compared with standard cromakalim. Similarly, compounds 17b, 17c, 17e and 17h have exhibited around 40 % inhibition of COX-1 as compared to the inhibition of COX-2. Only two compounds 17g and 17i exhibited effective inhibition more than 50 % of COX-2 compared with the inhibition of COX-1 at a concentration of 0.3 mg/ml.

  DOI：

  10.1007/s00044-015-1344-6

文献信息

• Controlled Exchange of Achiral Linkers with Chiral Linkers in Zr-Based UiO-68 Metal–Organic Framework
  作者：Chunxia Tan、Xing Han、Zijian Li、Yan Liu、Yong Cui

  DOI：10.1021/jacs.8b09606

  日期：2018.11.28

  linker MOFs are active and efficient catalysts for asymmetric cyanosilylation of aldehydes, ring-opening of epoxides, oxidative kinetic resolution of secondary alcohols, and aminolysis of stilbene oxide, and the mixed-M(salen) linker variants are active for sequential asymmetric alkene epoxidation/epoxide ring-opening reactions. The chiral MOF catalysts are highly enantioselective and completely heterogeneous

  开发用于广泛不对称反应的高度稳健的多相催化剂一直是一个令人感兴趣的主题，但它仍然是一个合成挑战。在这里，我们证明了具有潜在酸不稳定手性催化剂的高度稳定的金属有机骨架 (MOF) 可以通过合成后交换合成。通过一步或两步配体交换，一系列具有相同或不同金属中心的不对称金属盐催化剂结合到 Zr 基 UiO-68 MOF 中，形成单和混合 M(salen) 连接体晶体，其中不能通过直接溶剂热合成来完成。由此产生的 MOF 已通过各种技术进行表征，包括单晶 X 射线衍射、N2 吸附、CD 和 SEM/TEM-EDS 映射。单 M(salen) 接头 MOF 是醛的不对称氰基硅烷化、环氧化物的开环、仲醇的氧化动力学拆分和二苯乙烯氧化物的氨解的活性和有效催化剂，混合 M(salen) 接头变体是对连续的不对称烯烃环氧化/环氧化物开环反应具有活性。手性 MOF 催化剂具有高度的对映选择性、完全非均相和可回收
• Design and Assembly of a Chiral Metallosalen-Based Octahedral Coordination Cage for Supramolecular Asymmetric Catalysis
  作者：Chunxia Tan、Jingjing Jiao、Zijian Li、Yan Liu、Xing Han、Yong Cui

  DOI：10.1002/anie.201711310

  日期：2018.2.19

  and high enantioselectivity represent a design challenge of practical importance. Herein, it is demonstrated that a chiral octahedral coordination cage can be constructed by using twelve enantiopure Mn(salen)‐derived dicarboxylic acids as linear linkers and six Zn4‐p‐tert‐butylsulfonylcalix[4]arene clusters as tetravalent four‐connected vertices. The porous cage features a large hydrophobic cavity (≈3944 Å3)

  具有高催化活性和高对映选择性的超分子容器代表了具有实际重要性的设计挑战。本文中，证实通过使用手性八面体配位笼可以被构造12对映体纯的Mn（沙仑）衍生的二羧酸作为线性接头和6的Zn 4 -对-叔-butylsulfonylcalix [4]芳烃簇四价四连接的顶点。多孔笼设有一个大的疏水性空腔（≈3944埃3）装饰有催化活性的金属硅铝烯物种，并被证明是一种高效且可回收的不对称催化剂，可用于消旋外消旋仲醇的氧化动力学拆分和烯烃的环氧化，对映体过量可达> 99％。笼式结构不仅可以防止分子间失活，并能稳定Mn（salen）催化剂，而且可以将底物包封并在空腔中浓缩反应物，从而相对于游离的金属硅铝催化剂而言，具有更高的反应性和对映选择性。
• Non-aqueous iminium salt mediated catalytic asymmetric epoxidation
  作者：Philip C. Bulman Page、Benjamin R. Buckley、David Barros、A. John Blacker、Harry Heaney、Brian A. Marples

  DOI：10.1016/j.tet.2005.10.084

  日期：2006.7

  A range of substituted dihydroisoquinolinium salts has been tested in the catalytic asymmetric epoxidation of simple alkenes using our newly developed non-aqueous conditions employing tetraphenylphosphonium monoperoxysulfate (TPPP) as oxidant, giving ees of up to 97%.

  使用我们新开发的非水条件，使用四苯基phosph单过氧硫酸盐（TPPP）作为氧化剂，已经在简单烯烃的催化不对称环氧化中测试了一系列取代的二氢异喹啉鎓盐，其ee最高可达97％。
• ReCl(CO)5-catalyzed cyclocondensation of phenols with 2-methyl-3-butyn-2-ol to afford 2,2-dimethyl-2H-chromenes
  作者：Hanxiang Zeng、Jia Ju、Ruimao Hua

  DOI：10.1016/j.tetlet.2011.05.093

  日期：2011.7

  A direct one-pot route for the synthesis of 2,2-dimethyl-2H-chromenes by Re(CO)5Cl-catalyzed cyclocondensation of phenols with 2-methyl-3-butyn-2-ol has been developed. The easy availability of starting materials, mild reaction conditions, high atom-efficiency, and the use of a recoverable catalyst are advantages of this procedure.

  已开发出一种直接一锅法，该方法通过Re（CO）5 Cl催化苯酚与2-甲基-3-丁炔-2-醇的环缩合反应合成2,2-二甲基-2 H-色烯。起始原料容易获得，反应条件温和，原子效率高以及可回收催化剂的使用是该方法的优势。
• Multivariate Metal–Organic Frameworks as Multifunctional Heterogeneous Asymmetric Catalysts for Sequential Reactions
  作者：Qingchun Xia、Zijian Li、Chunxia Tan、Yan Liu、Wei Gong、Yong Cui

  DOI：10.1021/jacs.7b03113

  日期：2017.6.21

  The search for versatile heterogeneous catalysts with multiple active sites for broad asymmetric transformations has long been of great interest, but it remains a formidable synthetic challenge. Here we demonstrate that multivariate metal-organic frameworks (MTV-MOFs) can be used as an excellent platform to engineer heterogeneous catalysts featuring multiple and cooperative active sites. An isostructural

  长期以来，人们对寻找具有多个活性位点的多功能多相催化剂进行广泛的不对称转化一直很感兴趣，但它仍然是一个艰巨的合成挑战。在这里，我们证明了多元金属有机框架 (MTV-MOF) 可用作设计具有多个协同活性位点的多相催化剂的绝佳平台。构建了包含多达三种不同手性金属盐催化剂的 2 倍互穿 MTV-MOF 的同构系列，并将其用作各种不对称顺序烯烃环氧化/环氧化物开环反应的高效且可回收的多相催化剂。框架的相互渗透使金属盐单元彼此相邻，允许协同激活，这导致在单个部分的总和上提高效率和对映选择性。在 MTV-MOF 中操纵分子催化剂可以控制活性和选择性的事实将有助于设计用于对映选择性过程的新型多功能材料。