2-acryloyl-1-(1-naphthylmethyl)-5,5-dimethyl-pyrazolidin-3-one | 916605-52-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: 2-acryloyl-1-(1-naphthylmethyl)-5,5-dimethyl-pyrazolidin-3-one
• 英文别名: 5,5-Dimethyl-1-(naphthalen-1-ylmethyl)-2-prop-2-enoylpyrazolidin-3-one
• CAS: 916605-52-2
• 化学式: C₁₉H₂₀N₂O₂
• 分子量: 308.38
• InChiKey: DAYBVERHHOTNQM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.26
• 拓扑面积：
  40.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-acryloyl-1-(1-naphthylmethyl)-5,5-dimethyl-pyrazolidin-3-one 在 dirhodium tetraacetate 、 10 wt% Pd(OH)2 on carbon 、 (R)-N,N’-bis(2-quinolylmethyl)-1,1’-binaphthyl-2,2’-diamine 、 氢气 、 氧气 、 copper(II) bis(trifluoromethanesulfonate) 作用下， 以 甲醇 、 氯仿 为溶剂， 26.0~35.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 21.0h， 生成 (1R,9S,8S,11R)-8-hydroxy-11-[(5,5-dimethyl-3-oxo-2-pyrazolidinyl)carbonyl]-12-methoxy-12-azatricyclo[7.2.1.02,7]dodeca-2,4,6-triene
  参考文献：
  名称：

  使用双催化系统，通过不对称的1,3-偶极环加成甲亚胺基团环加成，对映体选择性 合成8-氮杂双环[3.2.1]辛烷†

  摘要：

  报道了使用铑（II）配合物/手性路易斯酸二元体系在重氮亚胺衍生的环状偶氮甲亚胺酰基化物和丙烯酰基吡唑烷二酮之间的不对称1，3-偶极环加成的第一个实例。不对称环加成反应提供了具有高非对映选择性和对映选择性（最高> 99：1 dr，99％ee）的光学活性8-氧杂双环[3.2.1]辛烷。的开关外型/内型取决于重氮基片观察到-选择性。

  DOI：

  10.1039/c8cc09224a
• 作为产物：
  描述：

  5,5-二甲基吡唑啉-3-酮 在 potassium carbonate 、 sodium iodide 、 lithium chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 丁酮 为溶剂， 反应 8.0h， 生成 2-acryloyl-1-(1-naphthylmethyl)-5,5-dimethyl-pyrazolidin-3-one
  参考文献：
  名称：

  An efficient synthetic methodology of chiral isoquinuclidines by the enantioselective Diels–Alder reaction of 1,2-dihydropyridines using chiral cationic palladium–phosphinooxazolidine catalyst

  摘要：

  High purity chiral isoquinuclidines (97%ee) were obtained from the enantioselective Diels-Alder reaction of 1-phenoxycarbonyl-1,2-dihydropyridine with 1-benzyl-2-acry loylpyrazolidin-3-one using chiral cationic palladiurn-phosphinooxazolidine (Pd-POZ) catalyst. The obtained DA adduct was easily converted to the chiral piperidine derivative bearing three stereogenetic centers in the structure. (c) 2006 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tet.2006.08.099

文献信息

• The Role of Achiral Pyrazolidinone Templates in Enantioselective Diels−Alder Reactions:  Scope, Limitations, and Conformational Insights
  作者：Mukund P. Sibi、Levi M. Stanley、Xiaoping Nie、Lakshmanan Venkatraman、Mei Liu、Craig P. Jasperse

  DOI：10.1021/ja066425o

  日期：2007.1.1

  were also observed in reactions of 7d with chiral Lewis acids derived from relatively small chiral ligands, suggesting the pyrazolidinone templates are capable of relaying stereochemical information from the ligand to the reaction center. Lewis acids capable of adapting square planar geometries, such as Cu(OTf)2, Cu(ClO4)2, and Pd(ClO4)2, were found to be particularly effective at providing high selectivities

  我们评估了非手性吡唑烷酮模板与手性路易斯酸在室温、对映选择性 Diels-Alder 环加成反应中的作用。检查了fluxional N(1) 取代基的作用，庞大的1-萘甲基组提供高达99%ee 的对映选择性，而具有较小fluxional 组的模板提供较低的选择性。在 7d 与衍生自相对较小手性配体的手性路易斯酸的反应中也观察到高选择性，表明吡唑烷酮模板能够将立体化学信息从配体传递到反应中心。发现能够适应方形平面几何形状的路易斯酸，例如 Cu(OTf)2、Cu(ClO4)2 和 Pd( )2，在提供高选择性方面特别有效。此外，已证明吡唑烷酮模板的 C-5 位取代对最佳选择性至关重要。附加有许多常见的亲二烯体和各种二烯的最佳吡唑烷酮的反应证明了这种非手性模板的实用性。此外，催化负载可以降低到 2.5 mol%，而选择性基本上没有损失。Pi-Pi 相互作用被评估为一种解释在室温下观察到的异常高选择性的手段。最后，采用非
• Asymmetric Cycloaddition Reactions of Diazoesters with 2-Alkenoic Acid Derivatives Catalyzed by Binaphthyldiimine–Ni(II) complexes
  作者：Hiroyuki Suga、Yasuhisa Furihata、Atsushi Sakamoto、Kennosuke Itoh、Yukihisa Okumura、Teruko Tsuchida、Akikazu Kakehi、Toshihide Baba

  DOI：10.1021/jo201061f

  日期：2011.9.16

  (R)-BINIM-4Ph-2QN (ligand C) and Ni(ClO4)2·6H2O) afforded 2-pyrazolines having a methine carbon substituted with an oxazolidinonyl group in moderate ratios (70:30 to 72:28), along with high enantioselectivities (90–92% ee) via 1,3-proton migration. On the basis of the investigations on the counteranions of the Ni(II) complex, the N-substituent of pyrazolidinone, and reaction temperatures, the optimal enantioselectivity

  评估了手性联萘二胺（BINIM）-Ni（II）配合物对重氮乙酸乙酯与3-丙烯酰基-2-恶唑烷酮和2-（2-烯酰基）-3-吡唑烷二酮衍生物的不对称对映选择性重氮烷环加成反应的催化活性。在BINIM–Ni（II）络合物（10 mol％；由（R）-BINIM-4Ph-2QN（配体C）和Ni（ClO 4）2 ·6H 2O）通过1,3-质子迁移，以中等比例（70:30至72:28）提供了一个被吡唑啉酮基取代的次甲基碳的2-吡唑啉，以及高对映选择性（90-92％ee）。在对Ni（II）络合物的抗衡阴离子，吡唑烷酮的N-取代基和反应温度进行研究的基础上，获得了2-吡唑啉的最佳对映选择性（97％ee）和比率（85:15）。 （R）-BINIM-4Ph-2QN-Ni（II）（（R）-C / Ni（II））存在下2-丙烯酰基-1-苄基-5,5-二甲基-3-吡唑烷酮的反应Ni（BF 4）2 ·6H 2制备的配合物O
• Enantioselective Diels-Alder Reactions: Effect of the Achiral Template on Reactivity and Selectivity
  作者：Mukund Sibi、Jianxie Chen、Levi Stanley

  DOI：10.1055/s-2007-968014

  日期：2007.2

  Several achiral templates have been evaluated in chiral Lewis acid mediated enantioselective Diels-Alder reactions. Templates such as pyrrolidinones and pyrazolidinones that are capable of forming six-membered chelates with the Lewis acid exhibited the best reactivity and highest selectivity.

  已经在手性路易斯酸介导的对映选择性狄尔斯-阿尔德反应中评估了几种非手性模板。能够与路易斯酸形成六元螯合物的吡咯烷酮和吡唑烷酮等模板表现出最好的反应性和最高的选择性。
• Copper(II)-Catalyzed Exo and Enantioselective Cycloadditions of Azomethine Imines
  作者：Mukund P. Sibi、Digamber Rane、Levi M. Stanley、Takahiro Soeta

  DOI：10.1021/ol800904t

  日期：2008.7.17

  A strategy for exo and enantioselective 1,3-dipolar cycloaddition of azomethine imines to 2-acryloyl-3-pyrazolidinone is described. The corresponding cycloadducts are isolated with high diastereoselectivities (up to >96:4 exo/endo) and enantioselectivities (up to 98% ee).
• Highly Enantioselective Synthesis of Isoquinuclidine by Diels-Alder Reaction of 1,2-Dihydropyridine Utilizing Chiral Bisoxazoline-Cu(II) Complex
  作者：Haruo Matsuyama、Chigusa Seki、Takashi Shimizu、Masafumi Hirama、Hiroto Nakano、Koji Uwai、Nobuhiro Takano、N. D. M. Romauli Hutabarat、Yoshihito Kohari、Eunsang Kwon

  DOI：10.3987/com-12-s(n)2

  日期：——

  The enantioselective Diels-Alder (D-A) reaction between N-phenoxycarbonyl- or N-benzyloxycarbonyl-1,2-dihydropyridine (1a or 1b) and N(2)-acryloyl-N(1)-(1-naphthylmethyl)-5,5-dimethylpyrazolidin-3-one (2b) using (S,S)-bisoxazoline-Cu(II) catalyst (A, B, C or D) has been investigated. Utilizing (S,S)-t-Bu-bisoxazoline-Cu(II) catalyst C, the D-A reaction of la and 2 afforded the endo-(7S)-isoquinuclidines (3, 4 or 5) in good chemical yields with high enantioselectivity (up to 99% e.e.).