4,4,5,5-tetramethyl-2-oxo-2-vinyl-1,3,2-dioxaphospholane | 88691-15-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机膦酸及其衍生物
• 英文名称: 4,4,5,5-tetramethyl-2-oxo-2-vinyl-1,3,2-dioxaphospholane
• 英文别名: 1,3,2-Dioxaphospholane, 2-ethenyl-4,4,5,5-tetramethyl-, 2-oxide；2-ethenyl-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2λ5-dioxaphospholane 2-oxide
• CAS: 88691-15-0
• 化学式: C₈H₁₅O₃P
• 分子量: 190.179
• InChiKey: NCDJCEJOLWMJQT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,4,5,5-tetramethyl-2-oxo-2-vinyl-1,3,2-dioxaphospholane 、 苯次磺酰氯 在 calcium carbonate 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 生成 、
  参考文献：
  名称：

  Kutyrev, G. A.; Kapura, A. A.; Karataeva, F. Kh., Phosphorus and Sulfur and the Related Elements, 1983, vol. 16, p. 345 - 360

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  2,2,3,3,7,7,8,8-octamethyl-5-vinyl-1,4,6,9-tetraoxa-5l5-phosphaspiro[4.4]nonane 在 乙醇 作用下， 反应 2.0h， 以86%的产率得到4,4,5,5-tetramethyl-2-oxo-2-vinyl-1,3,2-dioxaphospholane
  参考文献：
  名称：

  Highly Selective Markovnikov Addition of HypervalentH-Spirophosphoranes to Alkynes Mediated by Palladium Acetate: Generality and Mechanism

  摘要：

  乙酸钯能高效催化H-螺磷烷（pinacolato）2PH与炔烃反应,高选择性地得到马氏加成产物。该加成产物通过简单的水解或热分解即可转化为相应的烯基膦酸盐和膦酸。这一新反应为解决端炔的内碳原子亲核膦化反应的区域选择性问题提供了一般性的方法。机理研究表明：（a）乙酸钯被H-螺磷烷还原为金属钯;（b）零价铂配合物可活化H-螺磷烷的P-H键,生成相应的氢铂配合物;（c）乙酸钯与H-螺磷烷和二苯基乙炔反应生成了烯基钯物种。这些结果支持下列反应机理：乙酸钯首先被H-螺磷烷还原为零价钯,后者插入H-螺磷烷的P-H键生成氢钯物种,该氢钯物种与炔烃反应时, H-Pd键加成形成烯基钯物种,其中的氢原子加成到炔烃的末端碳原子上,最后经还原消除生成加成产物。

  DOI：

  10.1246/bcsj.20100141

文献信息

• A two step synthesis of 2-oxo-2-vinyl 1,3,2-dioxaphospholanes and -dioxaphosphorinanes
  作者：Michel Maffei、Gérard Buono

  DOI：10.1016/j.tet.2003.08.067

  日期：2003.10

  involving a transesterification between a diol and diethyl phosphite followed by a palladium-catalyzed coupling of the so-obtained cyclic phosphite with vinyl bromide. Theoretical DFT calculations have been performed on phosphonate and phosphite anions models in order to estimate stereoelectronic effects in five-membered and six-membered ring compounds.

  通过两步程序制备标题化合物，该程序包括在二醇和亚磷酸二乙酯之间进行酯交换反应，然后将如此获得的环状亚磷酸酯与溴化乙烯进行钯催化的偶联。为了估计五元和六元环化合物中的立体电子效应，已对膦酸根和亚磷酸根阴离子模型进行了理论DFT计算。
• METHOD FOR PRODUCING ALKENYL PHOSPHORUS COMPOUND
  申请人：MARUZEN PETROCHEMICAL CO., LTD.

  公开号：US20190263847A1

  公开（公告）日：2019-08-29

  Provided is a method for producing an alkenyl phosphorus compound which can produce an alkenyl phosphorus compound efficiently even with a smaller amount of a catalyst used than that used conventionally, and further which can maintain catalytic activity to produce an alkenyl phosphorus compound in high yield even at a larger reaction scale, and which can also be applied to quantity synthesis at an industrial scale using a conventional batch reactor or continuous reactor. A method for producing an alkenyl phosphorus compound, comprising: a step of reacting a compound represented by the following formula (1): [In formula (1), R 1 represents OR 3 or R 3 , R 2 represents OR 4 or R 4 , and R 3 and R 4 represent, for example, each independently a substituted or unsubstituted alkyl group.] with a compound represented by the following formula (2): R 5 —C≡CH  (2) [In formula (2), R 5 represents, for example, a hydrogen atom, or a substituted or unsubstituted alkyl group.] to produce the phosphorus alkenyl compound presented by at least any of the following formulas (3a) or (3b): [In formulas (3a) and (3b), R 1 and R 2 have the same meaning as defined in formula (1), and R 5 has the same meaning as defined in formula (2).], In which the compound represented by formula (1) is reacted with the compound represented by formula (2) using a transition metal catalyst, and a phosphorus oxo acid compound having an intramolecular P—H bond.

  提供的是一种生产烯基磷化合物的方法，该方法即使使用的催化剂量比传统方法少，也能高效地生产烯基磷化合物，而且能够在更大的反应规模下保持催化活性，以高收率生产烯基磷化合物，并且还可以在传统的批量反应器或连续反应器中进行工业规模的量产合成。 生产烯基磷化合物的方法包括以下步骤： 将以下式（1）所表示的化合物与以下式（2）所表示的化合物反应： 式（1）中，R1代表OR3或R3，R2代表OR4或R4，R3和R4例如各自独立地代表取代或未取代的烷基基团。 式（2）中，R5例如代表氢原子，或代表取代或未取代的烷基基团。 从而产生至少以下任一式（3a）或（3b）所表示的磷烯烃化合物： 式（3a）和（3b）中，R1和R2的含义与式（1）中定义的相同，R5的含义与式（2）中定义的相同。 其中，使用过渡金属催化剂和具有分子内P-H键的磷氧酸化合物使式（1）所表示的化合物与式（2）所表示的化合物反应。
• Method for producing alkenyl phosphorus compound
  申请人：MARUZEN PETROCHEMICAL CO., LTD.

  公开号：US10479809B2

  公开（公告）日：2019-11-19

  Provided is a method for producing an alkenyl phosphorus compound which can produce an alkenyl phosphorus compound efficiently even with a smaller amount of a catalyst used than that used conventionally, and further which can maintain catalytic activity to produce an alkenyl phosphorus compound in high yield even at a larger reaction scale, and which can also be applied to quantity synthesis at an industrial scale using a conventional batch reactor or continuous reactor. A method for producing an alkenyl phosphorus compound, comprising: a step of reacting a compound represented by the following formula (1): [In formula (1), R1 represents OR3 or R3, R2 represents OR4 or R4, and R3 and R4 represent, for example, each independently a substituted or unsubstituted alkyl group.] with a compound represented by the following formula (2): [In formula (2), R5 represents, for example, a hydrogen atom, or a substituted or unsubstituted alkyl group.] to produce the phosphorus alkenyl compound presented by at least any of the following formulas (3a) or (3b): [In formulas (3a) and (3b), R1 and R2 have the same meaning as defined in formula (1), and R5 has the same meaning as defined in formula (2).], In which the compound represented by formula (1) is reacted with the compound represented by formula (2) using a transition metal catalyst, and a phosphorus oxo acid compound having an intramolecular P—H bond.

  本发明提供了一种生产烯基磷化合物的方法，与传统方法相比，该方法即使使用较少量的催化剂也能高效生产烯基磷化合物，而且即使在较大的反应规模下也能保持催化活性以高产率生产烯基磷化合物，该方法还可用于使用传统的间歇反应器或连续反应器进行工业规模的定量合成。 一种生产烯基磷化合物的方法，包括 使下式（1）代表的化合物反应的步骤： 式（1）中，R1 代表 OR3 或 R3，R2 代表 OR4 或 R4，R3 和 R4 例如各自独立地代表取代或未取代的烷基。 与下式（2）所代表的化合物： 式（2）中，R5 代表氢原子或取代或未取代的烷基。 生成至少由以下任何式子（3a）或（3b）表示的磷烯基化合物： [在式 (3a) 和 (3b) 中，R1 和 R2 与式 (1) 所定义的含义相同，R5 与式 (2) 所定义的含义相同、］ 其中，使用过渡金属催化剂使式（1）代表的化合物与式（2）代表的化合物以及具有分子内 P-H 键的氧化磷化合物反应。
• Rhodium-Catalyzed Hydrophosphorylation of Terminal Alkynes Leading to Highly Selective Formation of (E)-Alkenylphosphonates: Complete Reversal of Regioselectivity to the Palladium-Catalyzed Counterpart
  作者：Chang-Qiu Zhao、Li-Biao Han、Midori Goto、Masato Tanaka

  DOI：10.1002/1521-3773(20010518)40:10<1929::aid-anie1929>3.0.co;2-m

  日期：2001.5.18
• [EN] METHOD FOR PRODUCING POLYVINYLPHOSPHONIC ACID COPOLYMER<br/>[FR] PROCÉDÉ DE PRODUCTION D'UN COPOLYMÈRE D'ACIDE POLYVINYLPHOSPHONIQUE<br/>[JA] ポリビニルホスホン酸系共重合体の製造方法
  申请人：MARUZEN PETROCHEM CO LTD

  公开号：WO2020129875A1

  公开（公告）日：2020-06-25

  重合反応時の反応系内の内温上昇を制御でき、且つポリマー溶液の形態で共重合体が合成される、ポリビニルホスホン酸系共重合体の製造方法を提供すること。　以下の式（１）で表される化合物と以下の式（２）で表される化合物とを、ラジカル重合開始剤の存在下且つ含水溶媒中で重合させる重合工程を含む、ポリビニルホスホン酸系共重合体の製造方法。 〔式（１）中、Ｒ1及びＲ2は、それぞれ独立して、－ＯＨ、－Ｏ-又は－Ｏ-Ｍ+を示す（Ｍ+は、対イオンを示す）。〕 〔式（２）中、　Ｒ3は、－ＯＨ、－Ｏ-、－Ｏ-Ｍ+、又は置換若しくは非置換の炭素数１～１０のアルコキシ基を示し（Ｍ+は、対イオンを示す）、　Ｒ4は、置換又は非置換の炭素数１～１０のアルコキシ基を示す。　但し、Ｒ3及びＲ4がともにアルコキシ基である場合、Ｒ3及びＲ4は隣接するリン原子と一緒になって環を形成していてもよい。〕