naphtho<1,8-cd>thiaselenole | 64869-35-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: naphtho<1,8-cd>thiaselenole
• 英文别名: naphtho[1,8-cd]-1,2-selenathiole；naphtho[1,8-c,d][1,2]thiaselenole；Naphtho<1,8-cd>-1,2-selenathiol；naphtho[1,8-cd][1,2]thioselenole；Naphtho[1,8-cd]-1,2-thiaselenole；2-thia-3-selenatricyclo[6.3.1.04,12]dodeca-1(11),4,6,8(12),9-pentaene
• CAS: 64869-35-8
• 化学式: C₁₀H₆SSe
• 分子量: 237.184
• InChiKey: CNVRUDFAIBEQAB-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  122.5-123.5 °C
• 沸点：
  316.9±25.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.19
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  25.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  naphtho<1,8-cd>thiaselenole 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 生成 8-Selanylnaphthalene-1-thiol
  参考文献：
  名称：

  碘甲状腺原氨酸脱碘酶模拟物对甲状腺素的区域选择性脱碘：一种涉及协同硫属元素和卤素键合的不寻常机制途径

  摘要：

  碘甲状腺原氨酸脱碘酶 (ID) 是哺乳动物的硒酶，可通过外环和内环催化甲状腺素 (T4) 转化为 3,5,3'-三碘甲状腺原氨酸 (T3) 和 3,3',5'-三碘甲状腺原氨酸 (rT3)分别为脱碘途径。这些酶还催化 T3 和 rT3 的进一步脱碘，以产生多种二碘和单碘衍生物。本文描述了一系列具有不同氨基的邻位取代萘的脱碘酶活性。这些化合物从 T4 和 T3 的内环选择性地去除碘，分别产生 rT3 和 3,3'-二碘甲状腺原氨酸 (3,3'-T2)。在周围位置具有两个硒醇的萘基化合物比具有两个硫醇或硫醇-硒醇对的那些表现出高得多的脱碘酶活性。机理研究表明，碘和硫属元素（S 或 Se）之间卤素键的形成以及两个硫属元素原子之间的相互作用（硫属元素键）对于脱碘反应很重要。虽然卤素键的形成导致 CI​​ 键的伸长，但硫属元素键促进更多电子密度转移到 CI σ* 轨道，导致 CI​​ 键的完全断裂。

  DOI：

  10.1021/ja210478k
• 作为产物：
  描述：

  1-奈硫酚 在 正丁基锂 、 四甲基乙二胺 、 selenium 、 oxonium 、 氧气 作用下， 以 正己烷 为溶剂， 以30%的产率得到naphtho<1,8-cd>thiaselenole
  参考文献：
  名称：

  与芳香系统融合的含硒四硫属元素和五硫属元素

  摘要：

  合成了与芳香系统稠合的各种环大小的环状多硫属元素化物，并充分表征了结构。根据硒原子的存在检查环的稳定性。苯并多硫属化物是不稳定的分子。然而，发现环上具有异丙基或两个甲氧基的苯并[1,2,3,4,5]四硫硒烯是稳定的。类似地，新的苯并[2,3,4,1,5]trithiadiselenepin 环也被两个甲氧基团稳定。苯并 [1,2,3,4] 三硫硒素和苯并 [2,3,1,4] 二硫硒素也是在 –78 °C 下通过与 S2Cl2 的受控反应合成的。环系统对空气、湿气、光和极性溶剂敏感。扩展的 π 系统如萘和菲对不稳定环表现出显着的热力学稳定性。聚芳烃所具有的前所未有的稳定性尚不清楚。Phenanthro[9,10-d][1,2,3]dithiaselenole 也作为一种新型分子被成功分离。它是第一个分离出的具有一个硒原子的三硫醇，它由扩展的 π 系统稳定。Phenanthro[9,10-f][1

  DOI：

  10.1002/ejoc.200700433

文献信息

• Deiodination of Thyroid Hormones by Iodothyronine Deiodinase Mimics: Does an Increase in the Reactivity Alter the Regioselectivity?
  作者：Debasish Manna、Govindasamy Mugesh

  DOI：10.1021/ja201657s

  日期：2011.7.6

  Organoselenium compounds as functional mimics of iodothyronine deiodinase are described. The naphthyl-based compounds having two selenol groups are remarkably efficient in the inner-ring deiodination of thyroxine. The introduction of a basic amino group in close proximity to one of the selenol moieties enhances the deiodination. This study suggests that an increase in the nucleophilic reactivity of

  描述了作为碘甲状腺原氨酸脱碘酶功能模拟物的有机硒化合物。具有两个硒醇基团的萘基化合物在甲状腺素的内环脱碘中非常有效。在硒醇部分之一附近引入碱性氨基可增强脱碘作用。该研究表明，脱碘酶活性位点上保守的 Cys 残基亲核反应性的增加对于有效脱碘非常重要。
• A Chemical Model for the Inner-Ring Deiodination of Thyroxine by Iodothyronine Deiodinase
  作者：Debasish Manna、Govindasamy Mugesh

  DOI：10.1002/anie.201005235

  日期：2010.11.22

  the beholder: The presented chemical model for the inner‐ring deiodination of thyroxine (T4) and 3,5,3′‐triiodothyronine (T3) by iodothyronine deiodinase (see scheme) highlights the importance of an in‐built thiol group in proximity to the selenium atom. The effective removal of iodine in the case of T4 indicates that an enol–keto tautomerism is not required for deiodination.

  旁观者I：碘代甲状腺素脱碘酶对甲状腺素（T4）和3,5,3'-三碘甲甲状腺素（T3）的内环脱碘的化学模型（见方案）突出了内置硫醇基团的重要性在硒原子附近。在T4情况下，有效去除碘表明脱碘不需要烯醇-酮互变异构。
• Synthesis and X-ray structures of new phosphorus–selenium heterocycles with an E–P(Se)–E′ (E, E′ = N, S, Se) linkage
  作者：Guoxiong Hua、Amy L. Fuller、Yang Li、Alexandra M. Z. Slawin、J. Derek Woollins

  DOI：10.1039/b9nj00570f

  日期：——

  difunctional aromatic substrates (aryldiamines and aryldithiols) leads to a series of novel five- to seven-membered heterocycles 2a–e, 4a, 4b and 6a–c with an E–P(Se)–E′ (E, E′ = N, S, Se) linkage in 7–98% isolated yields. This method offers a new approach to the library of phosphorus–selenium heterocyclic compounds. All new compounds have been characterized by IR, 1H, 13C, 31P, 77Se NMR, mass spectrometry

  助焊剂 甲苯Woollins试剂WR与双功能芳香族底物（芳基二胺和芳基二硫醇）的溶液产生一系列具有E–P（Se）–的五至七元新颖杂环2a–e，4a，4b和6a–c E'（E，E′ = ñ，S，Se）连锁，分离产率为7–98％。这种方法为磷库提供了一种新方法–硒杂环化合物。所有新化合物的特征在于IR，1 H，13 ℃， 31 P，77 Se NMR，质谱分析和元素分析或精确的质量测量。报告了四个代表性的X射线结构。
• A Simple Substitution on Thyroid Hormones Remarkably Alters the Regioselectivity of Deiodination by a Deiodinase Mimic
  作者：Debasish Giri、Karuppusamy Raja、Govindasamy Mugesh

  DOI：10.1002/chem.202203111

  日期：2023.2.10

  The deiodination of L-thyroxine (T4) plays key roles in the thyroid hormone homeostasis. This chemical model study reveals that the modulation of the electronic properties of the iodine atoms in T4 through the phenolic group has a remarkable influence on the regioselectivity of the deiodination.

  L-甲状腺素 (T4) 的脱碘作用在甲状腺激素稳态中起着关键作用。该化学模型研究表明，通过酚基调节 T4 中碘原子的电子特性对脱碘的区域选择性具有显着影响。
• [FeFe]-Hydrogenase Synthetic Mimics Based on <i>Peri</i>-Substituted Dichalcogenides
  作者：Carlotta Figliola、Louise Male、Peter N. Horton、Mateusz B. Pitak、Simon J. Coles、Sarah L. Horswell、Richard S. Grainger

  DOI：10.1021/om500683p

  日期：2014.9.8

  Eight dithiolato-, diselenolato-, and mixed S,Se-Fe-2(CO)(6) complexes based on pen-substituted naphthalene and phenanthrene dichalcogenides are prepared by oxidative insertion of Fe-3(CO)(12) into the dichalcogen bonds of 2,7-dimethoxynaphtho[1,8cd][1,2]dithiole, three naphtho[1,8-cd][1,2]diselenoles, two naphtho[1,8-cd][1,2]thiaselenoles, phenanthro[1,10-cd][1,2]dithiole, and phenanthro[1,10-cd] [1,2]diselenole. Complexes are characterized by H-1, C-13 NMR, UV/vis, and IR spectroscopy and by X-ray analysis. The effect of replacing sulfur with selenium, incorporating electron-donating groups (2,7-di-ten-butyl, 2,7-climethoxy) on the naphthalene ring system, and changing the degree of conjugation in the aromatic backbone (naphthalene vs phenanthrene) on the reduction potential is evaluated by cyclic voltammetry. The electrocatalytic activity of these [FeFe]-hydrogenase synthetic mimics for proton reduction in the presence of increasing concentrations of p-TsOH is investigated. Diselenolate-based [FeFe]-complexes show enhanced catalytic activity for proton reduction compared with their sulfur congeners.