cis-1,2-dihydroxy-1,2-dihydronaphthalene | 31966-70-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: cis-1,2-dihydroxy-1,2-dihydronaphthalene
• 英文别名: cis-1,2-dihydro-naphthalene-1,2-diol；cis-1,2-dihydro-1,2-naphthalenediol；cis-naphthalene-1,2-dihydrodiol；cis-1,2-dyhydronaphthalene-1,2-diol；(1S,2R)-1,2-dihydronaphthalene-1,2-diol
• CAS: 31966-70-8
• 化学式: C₁₀H₁₀O₂
• 分子量: 162.188
• InChiKey: QPUHWUSUBHNZCG-ZJUUUORDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.8
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  40.5
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  cis-1,2-dihydroxy-1,2-dihydronaphthalene 在 高氯酸 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 5.0h， 以95.3%的产率得到萘酚
  参考文献：
  名称：

  砷离子的超芳香稳定性：水亲核捕获β-羟基砷离子的显着顺式立体选择性

  摘要：

  苯的顺式和反式 1,2- 二氢二醇异构体经过酸催化脱水形成苯酚。原则上，异构底物通过常见的 β-羟基苯鎓（环己二烯基）碳正离子反应。尽管如此，异构体的反应性差异很大，k(cis)/k(trans) = 4500。对于萘的 1,2-二氢二醇，这种差异减少到 k(cis)/k(trans) = 440 和 50和 9,10-菲的二氢二醇，以及苊的非芳族 7,8-双键的二氢二醇为 6.9。由于顺式和反式二氢二醇的稳定性差异不应超过 2-3 倍，这些结果意味着在碳正离子形成反应的逆过程中，水亲核捕获 β-羟基芳烃阳离子具有高顺式立体选择性. 对菲的反式-9,10-溴醇衍生物和菲的顺式-9,10-二氢二醇的单三氯乙酸酯的水溶剂分解产生的10-羟基-9-菲离子的研究证实了这一点。顺式和反式二氢二醇反应物分别在假轴位置具有 β-CH 和 β-C-OH 键，通过形成（在“正向”反应中）不同构象的碳正离子来

  DOI：

  10.1021/ja207160z
• 作为产物：
  描述：

  萘 在 toluene dioxygenase from Pseudomonas putida F₁ variant F₃₆₆V 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 0.5h， 以90%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  恶臭假单胞菌 F1 甲苯双加氧酶的半合理工程对双环芳烃的氧化功能化

  摘要：

  来自恶臭假单胞菌的甲苯双加氧酶 (TDO)F1 被设计用于双环底物的氧官能化。产生了位于活性部位和入口通道的 27 个不同位置的单和双突变文库。总共使用底物萘、1,2,3,4-四氢喹啉和2-苯基吡啶测试了176种不同的变体。在 M220、A223 和 F366 位置引入突变，在产物形成、化学选择性、区域选择性和对映选择性方面表现出主要影响。通过半理性进化，我们以前所未有的报道转化率提高了 TDO 转化比天然底物更大的底物的能力。因此，最活跃的 TDO 变体被应用于 1,2,3,4-四氢喹啉和 2-苯基吡啶的生物催化氧官能化，从而能够产生大量的 (+)-(R )-1,2,3,4-四氢喹啉-4-ol (71% 分离产率, 94% ee ) 和 (+)-(1 S ,2 R )-3-(pyridin-2-yl)cyclohexa-分别为 3,5-二烯-1,2-二醇（60% 分离产率，98% ee）。在这里，我们提供了一组新型的基于

  DOI：

  10.1002/adsc.202100296

文献信息

• [EN] METHODS FOR PREPARING FLUOROALKYL ARYLSULFINYL COMPOUNDS AND FLUORINATED COMPOUNDS THERETO<br/>[FR] PROCÉDÉS DE PRÉPARATION DE COMPOSÉS FLUOROALKYLE ARYLSULFINYLÉS ET COMPOSÉS FLUORÉS APPARENTÉS
  申请人：IM & T RES INC

  公开号：WO2010022001A1

  公开（公告）日：2010-02-25

  Novel preparative methods for fluoroalkyl arylsulfinyl compounds are disclosed. Fluorinated compounds as useful fluorinated compounds, intermediates, or builing blocks are disclosed. Useful applications of the fluoroalkyl arylsulfinyl compounds are shown.

  揭示了用于制备氟烷基芳基磺酰基化合物的新型制备方法。公开了氟化合物作为有用的氟化合物、中间体或构建块。展示了氟烷基芳基磺酰基化合物的有用应用。
• Bio-inspired arenecis-dihydroxylation by a non-haem iron catalyst modeling the action of naphthalene dioxygenase
  作者：Yan Feng、Chun-yen Ke、Genqiang Xue、Lawrence Que

  DOI：10.1039/b817222f

  日期：——

  Reported in this paper is the first example of a biomimetic iron complex, ([FeII(TPA)(NCMe)2]2+ (TPA = tris(2-pyridylmethyl)amine), that catalyses the cis-dihydroxylation of an aromatic double bond, mimicking the action of the non-haem iron enzymenaphthalene dioxygenase and shedding light on its possible mechanism of action.

  本文报道了首个仿生铁配合物的实例，[FeII(TPA)(NCMe)2]2+（TPA = 三(2-吡啶甲基)胺），能够催化芳香双键的顺式二羟基化反应，模仿非血红素铁酶萘二加氧酶的作用，并揭示其可能的作用机制。
• A Comparative Study of the Synthesis of 3-Substituted Catechols using an Enzymatic and a Chemoenzymatic Method
  作者：V. Berberian、C. C. R. Allen、N. D. Sharma、D. R. Boyd、C. Hardacre

  DOI：10.1002/adsc.200600437

  日期：2007.3.5

  A series of cis-dihydrodiol metabolites, available from the bacterial dioxygenase-catalysed oxidation of monosubstituted benzene substrates using Pseudomonas putida UV4 , have been converted to the corresponding catechols using both a heterogeneous catalyst (Pd/C) and a naphthalene cis-diol dehydrogenase enzyme present in whole cells of the recombinant strain Escherichia coli DH5α(pUC129: nar B). A

  使用异种催化剂（Pd / C）和萘类顺式二醇脱氢酶均可将一系列的顺式-二氢二醇代谢物从细菌双加氧酶催化的恶臭假单胞菌UV4氧化为单取代苯底物得到存在于所述重组菌株的全细胞大肠杆菌DH5α（pUC129：NAR乙）。已经对这两种途径对3-取代的邻苯二酚的优点进行了比较研究，发现这两种方法是互补的。已经发现使用氘标记的甲苯顺式-二氢二醇在酶促和化学酶促条件下邻苯二酚形成的机理相似，包括C-1处羟基的区域选择性氧化。已经实现了将生物催化步骤（双加氧酶催化的顺式-二羟基化）与化学催化步骤（Pd / C催化的脱氢）组合成一锅法从母体取代的苯底物中生成邻苯二酚的潜力。
• Hyperaromatic Stabilization of Arenium Ions
  作者：Jaya S. Kudavalli、Derek R. Boyd、Dara Coyne、James R. Keeffe、David A. Lawlor、Aoife C. MacCormac、Rory A. More O’Ferrall、S. Nagaraja Rao、Narain D. Sharma

  DOI：10.1021/ol1014027

  日期：2010.12.3

  initial conformations, one of which is stabilized by hyperconjugation amplified by an aromatic no-bond resonance structure (HOC6H6+ ↔ HOC6H5 H+). MP2 calculations and an unfavorable effect of benzoannelation on benzenium ion stability, implied by pKR measurements of −2.3, −8.0, and −11.9 for benzenium, 1-naphthalenium, and 9-phenanthrenium ions, respectively, support the explanation.

  苯-顺-和反-1,2-二氢二醇以显着不同的速率经历酸催化脱水：k cis / k trans = 4500。这可以通过形成不同初始构象的β-羟基碳正离子中间体来解释，其中之一是通过芳香族无键共振结构（HOC 6 H 6 + ↔ HOC 6 H 5 H +）放大的超共轭稳定。MP2 计算和苯并退火对苯离子稳定性的不利影响，由 p K R暗示对苯、1-萘和 9-菲离子分别测量的 -2.3、-8.0 和 -11.9 支持了这一解释。
• β-Hydroxy carbocation intermediates in solvolyses of di- and tetra-hydronaphthalene substrates
  作者：Jaya S Kudavalli、Rory A More O'Ferrall

  DOI：10.3762/bjoc.6.118

  日期：——

  the cis isomer unusually rapidly. Comparison of rates of solvolysis of 1-chloro-1,2,3,4-tetrahydronaphthalene and the corresponding (cis) substrate with a 2-hydroxy group indicates that a beta-OH slows the reaction by nearly 2000-fold, which represents a typical inductive effect characteristic also of cis-dihydrodiol substrates. The slow reaction of the trans-dihydrodiol substrate is consistent with initial

  2-甲氧基-1,2-二氢-1-萘酚的三氯乙酸酯的溶剂分解显示顺式和反式异构体之间的速率差异非常大，在乙腈水溶液中 k(cis)/k(trans) = 1800。这反映了顺式和反式萘-1,2-二氢二醇酸催化脱水形成 2-萘酚的行为，其中 k(cis)/k(trans) = 440，但与溶剂分解的行为相反四氢萘底物，1-氯-2-羟基-1,2,3,4-四氢萘，k(cis)/k(trans) = 0.5。有证据表明二氢底物的反式异构体反应异常缓慢，而不是顺式异构体反应异常迅速。1-chloro-1,2,3 的溶剂分解速率比较，4-四氢萘和带有 2-羟基的相应（顺式）底物表明，β-OH 使反应速度降低了近 2000 倍，这也代表了顺式二氢二醇底物的典型诱导效应特征。反式二氢二醇底物的缓慢反应与 β-羟基萘碳正离子的初始形成一致，其中 C-OH 占据碳正离子中心的轴向位置 β，防止通过 CH 超共轭稳