乐果 | 60-51-5

• 物质功能分类: 化学农药原药 - 杀虫剂 - 有机磷杀虫剂
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机二硫代磷酸及其衍生物
• 中文名称: 乐果
• 中文别名: 磷乙酰甲胺；O,O-二甲基S(N-甲基氨基甲酰甲基)二硫代磷酸酯；O,O-二甲基-S-(甲基氨基甲酰甲基)二硫代磷酸酯；O,O-二甲基-S-甲基氨基甲酰甲基二硫代磷酸酯；乐果乳化剂90-2；乐果乳油；乐果粉剂
• 英文名称: Dimethoate
• 英文别名: 2-dimethoxyphosphinothioylsulfanyl-N-methylacetamide
• CAS: 60-51-5
• 化学式: C₅H₁₂NO₃PS₂
• mdl: MFCD00053676
• 分子量: 229.261
• InChiKey: MCWXGJITAZMZEV-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  52-52.5°C
• 沸点：
  107°C (0.05 torr)
• 密度：
  1.281
• 闪点：
  107 °C
• 溶解度：
  氯仿：微溶，DMSO：微溶
• LogP：
  0.780
• 物理描述：
  Dimethoate appears as a white crystalline solid, with a camphor-like odor, white to grayish crystals for technical product. This material is a contact and systemic organophosphate insecticide effective against a broad range of insects and mites when applied on a wide range of crops. It has not been produced in the U.S. since 1982. (EPA, 1998)
• 颜色/状态：
  White crystalline solid
• 气味：
  CAMPHOR-LIKE ODOR
• 蒸汽压力：
  1.875X10-5 mm Hg at 25 °C
• 稳定性/保质期：
  1. 稳定性^[15] 2. 禁配物^[16] - 强氧化剂、碱类 3. 避免接触的条件^[17] - 受热 4. 聚合危害^[18] - 不聚合 5. 分解产物^[19] - 氧化硫、氮氧化物、氧化磷
• 分解：
  When heated to decomposition it emits very toxic fumes of /nitrogen, phosphorous, and sulfur oxides/.
• 腐蚀性：
  Slightly corrosive to iron
• 表面张力：
  47.8 mN/m
• 折光率：
  Index of refraction: 1.5334 at 65 °C/D
• 碰撞截面：
  139.9 Ų [M+H]+ [CCS Type: TW, Method: Major Mix IMS/Tof Calibration Kit (Waters)]
• 保留指数：
  1690;1727;1707;1733;1690;1720;1682.1;1720;1677.2;1696.8;1713.3;1702.5;1710;1710;1720;1733;1701.9;1675;1725;1693.2;1729.1;1685.3;1708.5

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.8
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  105
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

ADMET

代谢

解毒途径涉及通过组织或血浆中的羧酸酯酶（有时称为醇酯酶）对某些杀虫剂中的羧酸酯或羧酰胺键的水解。马拉硫磷和地亚农是其中的例子。

... Detoxification pathway ... involves the hydrolysis of carboxyester or carboxyamide linkages in some insecticides by tissue or plasma carboxylesterases (sometimes called aliesterase). Malathion and dimethoate are examples.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

代谢

兔和鼠肝脏微粒体将敌百虫转化为氧类似物和去N-甲基衍生物。

Rabbit and rat liver microsomes converted dimethoate to oxygen analog and des-N-methyl derivatives.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

代谢

在给大鼠施用敌百虫后，尿液中发现了以下化合物：1. 敌百虫，2. 敌敌畏，3. 敌百虫羧酸，4. 亚磷酰二甲酯，5. 硫代磷酰二甲酯，6. 磷酰二甲酯，7. 磷酸一甲酯，8. 硫代磷酸酯，9. 甲酸，以及10. N-甲基-2-葡萄糖醛酸乙酰胺。

After dimethoate was administered to rats, the following compounds were found in urine: 1. dimethoate, 2. dimethoxon, 3. dimethoate carboxylic acid, 4. dimethylphosphorodithioate, 5. dimethyl phosphorothioate, 6. dimethylphosphate, 7. monomethylphosphate, 8. phosphorothioate, 9. formate, and 10. N-methyl 2-glucuronate acetamide.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

代谢

敌敌畏的氧化脱硫生成O-类似物在兔子和大鼠体内迅速发生。敌敌畏和O-类似物都经历了随后的氧化N-脱烷基化，并伴随着N-羟甲基中间体的形成。

Oxidative desulfuration of dimethoate to give O-analog took place rapidly in rabbits and rats. Both dimethoate and O-analog underwent subsequent oxidative N-dealkylation coupled with formation of N-hydroxymethyl intermediates.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

代谢

敌敌畏已知的人类代谢物包括氧敌畏。

Dimethoate has known human metabolites that include Omethoate.

来源:NORMAN Suspect List Exchange

毒理性

• 毒性总结

敌敌畏是一种胆碱酯酶或乙酰胆碱酯酶（AChE）抑制剂。胆碱酯酶抑制剂（或“抗胆碱酯酶”）抑制乙酰胆碱酯酶的作用。由于其基本功能，干扰乙酰胆碱酯酶作用的化学物质是强大的神经毒素，低剂量时会引起过度流涎和眼泪，随后是肌肉痉挛，最终导致死亡。神经气体和许多用于杀虫剂的物质已被证明通过结合乙酰胆碱酯酶活性位点的丝氨酸，完全抑制该酶。乙酰胆碱酯酶分解神经递质乙酰胆碱，后者在神经和肌肉接头处释放，以允许肌肉或器官放松。乙酰胆碱酯酶抑制的结果是乙酰胆碱积聚并继续作用，使得任何神经冲动不断传递，肌肉收缩不会停止。最常见的乙酰胆碱酯酶抑制剂之一是基于磷的化合物，它们被设计用来结合到酶的活性位点上。结构要求是一个带有两个亲脂性基团的磷原子，一个离去基团（如卤素或硫氰酸盐），以及一个末端的氧。

Dimethoate is a cholinesterase or acetylcholinesterase (AChE) inhibitor. A cholinesterase inhibitor (or 'anticholinesterase') suppresses the action of acetylcholinesterase. Because of its essential function, chemicals that interfere with the action of acetylcholinesterase are potent neurotoxins, causing excessive salivation and eye-watering in low doses, followed by muscle spasms and ultimately death. Nerve gases and many substances used in insecticides have been shown to act by binding a serine in the active site of acetylcholine esterase, inhibiting the enzyme completely. Acetylcholine esterase breaks down the neurotransmitter acetylcholine, which is released at nerve and muscle junctions, in order to allow the muscle or organ to relax. The result of acetylcholine esterase inhibition is that acetylcholine builds up and continues to act so that any nerve impulses are continually transmitted and muscle contractions do not stop. Among the most common acetylcholinesterase inhibitors are phosphorus-based compounds, which are designed to bind to the active site of the enzyme. The structural requirements are a phosphorus atom bearing two lipophilic groups, a leaving group (such as a halide or thiocyanate), and a terminal oxygen.

来源:Toxin and Toxin Target Database (T3DB)

毒理性

• 致癌性证据

癌症分类：C组可能的人类致癌物

Cancer Classification: Group C Possible Human Carcinogen

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

毒理性

• 致癌物分类

喷洒和应用非砷杀虫剂涉及到的暴露可能对人类有致癌风险（2A组）。

Spraying and application of nonarsenical insecticides entail exposures that are probably carcinogenic to humans (Group 2A). (L135)

来源:Toxin and Toxin Target Database (T3DB)

毒理性

• 健康影响

急性接触胆碱酯酶抑制剂可能会导致胆碱能危象，表现为严重的恶心/呕吐、流涎、出汗、心动过缓、低血压、崩溃和抽搐。肌肉无力可能性增加，如果呼吸肌受到影响，可能会导致死亡。在运动神经积累的乙酰胆碱会导致神经肌肉接头处尼古丁受体的过度刺激。当这种情况发生时，可以看到肌肉无力、疲劳、肌肉痉挛、肌束震颤和麻痹的症状。当自主神经节积累乙酰胆碱时，这会导致交感系统中尼古丁受体的过度刺激。与此相关的症状包括高血压和低血糖。由于乙酰胆碱积累，中枢神经系统中尼古丁乙酰胆碱受体的过度刺激会导致焦虑、头痛、抽搐、共济失调、呼吸和循环抑制、震颤、全身无力，甚至可能昏迷。当由于乙酰胆碱过量在毒蕈碱乙酰胆碱受体上出现毒蕈碱过度刺激时，可能会出现视力障碍、胸痛、由于支气管收缩引起的喘息、支气管分泌物增加、唾液分泌增加、流泪、出汗、肠蠕动和排尿的症状。对于男性和女性的生育、生长和发育，某些生殖效应已具体与有机磷农药暴露有关。关于生殖效应的大部分研究都是在农村地区使用农药和杀虫剂的农民进行的。在女性中，月经周期紊乱、怀孕时间延长、自然流产、死产以及后代的一些发育效应已与有机磷农药暴露有关。产前暴露与胎儿生长和发育受损有关。神经毒性效应也与有机磷农药中毒有关，在人类中引起四种神经毒性效应：胆碱能综合征、中间综合征、有机磷诱导的迟发性多发性神经病（OPIDP）和慢性有机磷诱导的神经精神障碍（COPIND）。这些综合征在急性接触和慢性接触有机磷农药后发生。

Acute exposure to cholinesterase inhibitors can cause a cholinergic crisis characterized by severe nausea/vomiting, salivation, sweating, bradycardia, hypotension, collapse, and convulsions. Increasing muscle weakness is a possibility and may result in death if respiratory muscles are involved. Accumulation of ACh at motor nerves causes overstimulation of nicotinic expression at the neuromuscular junction. When this occurs symptoms such as muscle weakness, fatigue, muscle cramps, fasciculation, and paralysis can be seen. When there is an accumulation of ACh at autonomic ganglia this causes overstimulation of nicotinic expression in the sympathetic system. Symptoms associated with this are hypertension, and hypoglycemia. Overstimulation of nicotinic acetylcholine receptors in the central nervous system, due to accumulation of ACh, results in anxiety, headache, convulsions, ataxia, depression of respiration and circulation, tremor, general weakness, and potentially coma. When there is expression of muscarinic overstimulation due to excess acetylcholine at muscarinic acetylcholine receptors symptoms of visual disturbances, tightness in chest, wheezing due to bronchoconstriction, increased bronchial secretions, increased salivation, lacrimation, sweating, peristalsis, and urination can occur. Certain reproductive effects in fertility, growth, and development for males and females have been linked specifically to organophosphate pesticide exposure. Most of the research on reproductive effects has been conducted on farmers working with pesticides and insecticdes in rural areas. In females menstrual cycle disturbances, longer pregnancies, spontaneous abortions, stillbirths, and some developmental effects in offspring have been linked to organophosphate pesticide exposure. Prenatal exposure has been linked to impaired fetal growth and development. Neurotoxic effects have also been linked to poisoning with OP pesticides causing four neurotoxic effects in humans: cholinergic syndrome, intermediate syndrome, organophosphate-induced delayed polyneuropathy (OPIDP), and chronic organophosphate-induced neuropsychiatric disorder (COPIND). These syndromes result after acute and chronic exposure to OP pesticides.

来源:Toxin and Toxin Target Database (T3DB)

毒理性

• 暴露途径

这种物质可以通过吸入、皮肤接触和摄入被身体吸收。

The substance can be absorbed into the body by inhalation, through the skin and by ingestion.

来源:ILO-WHO International Chemical Safety Cards (ICSCs)

吸收、分配和排泄

从质量上讲，哺乳动物对敌敌畏的代谢与昆虫发生的代谢基本相同。存在...定量差异。一般来说，敌敌畏在哺乳动物中降解得更快，并通过尿液排出。例如，给牛口服剂量的87-90%在24小时后出现在尿液中，主要是水解产物。

Qualitatively, metabolism of dimethoate in mammals is essentially identical to that occurring in insects. There are... quantitative differences. In general, dimethoate, is much more rapidly degraded in mammals and eliminated via urine. For example, 87-90% of oral dose given cattle was found in urine after 24 hr, mainly as hydrolysis products.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

吸收、分配和排泄

...摄入敌敌畏后，大鼠在24小时内通过尿液和呼出的空气排除了60%的剂量。

...After ingestion of dimethoate, rats eliminate 60% of dose in 24 hr in urine and expired air.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

吸收、分配和排泄

... 二甲酚酯迅速渗透到隔离的小鼠小肠、结肠和直肠部分，其中结肠和直肠的渗透率最高。小鼠的年龄对渗透程度没有显著影响。/初始剂量未指定/

... Dimethoate rapidly penetrated isolated sections of /mouse/ small intestine, colon, and rectum, with the highest rates of penetration occurring in the colon and rectum. The age of the mice had no significant effects on the extent of penetration. /Initial dose not specified/

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

吸收、分配和排泄

... 在使用38%敌敌畏进行空中喷洒后，动物组织中的敌敌畏浓度高于土壤、水或植物中的浓度。 ... 含有最高浓度敌敌畏的组织是大脑和最初是肺。 ...

... Following aerial spraying with 38% dimethoate animal tissues contained higher concentrations of dimethoate than did soil, water or plants. ... The tissue containing the highest concentrations were brain and intially, lung. ...

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

安全信息

• 危险等级：
  6.1(b)
• 危险品标志：
  Xn
• 安全说明：
  S2,S23,S24/25,S26,S36/37,S53
• 危险类别码：
  R21/22
• WGK Germany：
  3
• 海关编码：
  2930909063
• 危险品运输编号：
  UN 2783
• RTECS号：
  TE1750000
• 包装等级：
  III
• 危险类别：
  6.1(b)
• 储存条件：
  储存注意事项： - 储存于阴凉、通风的库房。 - 远离火种、热源，包装密封。 - 应与氧化剂、碱类、食用化学品分开存放，切忌混储。 - 配备相应品种和数量的消防器材。 - 储区应备有合适的材料收容泄漏物。

SDS

国标编号:	61874
ＣＡＳ:	60-51-5
中文名称:	乐果
英文名称:	Rogor
别 名:	dimethoate；乐戈；O,O-二甲基-S-(N-甲基氨基甲酰甲基)二硫代磷酸酯
分子式:	C 5 H 12 NO 3 PS 2
分子量:	229.12
熔 点:	51～52℃ 沸点：86℃/
密 度:	1.281
蒸汽压:	130～132℃(工业品)
溶解性:	微溶于水，可溶于大多数有机溶剂，如醇类、酮类、醚类
稳定性:	在水溶液中稳定，但遇碱液时，容易水解，加热转化甲?
外观与性状:	无色结晶，具有樟脑气味，工业品通常是浅黄棕色的乳剂
危险标记:	14(有毒品)
用 途:	对昆虫既有触杀作用，又有良好的内吸作用。杀虫效果高，广谱，主要用于棉花、果树、蔬菜及其他作物，防治多种蚜虫、红蜘蛛、叶跳甲、潜叶蝇、叶蜂、介壳虫及水稻螟虫等

2.对环境的影响:
一、健康危害

侵入途径：吸入、食入、经皮吸收。
健康危害：抑制体内胆碱酯酶，造成神经生理功能紊乱。大量误服出现典型急性有机磷中毒症状。中毒表现有头痛、头昏、乏力、食欲减退、恶心、呕吐、腹痛、腹泻、流涎、瞳孔缩小、呼吸道分泌物增多、多汗、肌束震颤等。重症出现肺水肿、昏迷、呼吸麻痹、脑水肿。血胆碱酯酶活性降低。本品毒性较低，不易经皮分入，职业中毒不多见。喷洒果树引起的急性中毒多属轻度。
大量误服出现典型急性有机磷中毒症状。表现为头昏、头痛、乏力、恶必、腹泻、流涎等。


二、毒理学资料及环境行为

毒性：属低毒类。
急性毒性：LD5060mg/kg(大鼠经口)；750mg/kg(兔经皮) ；人经口30mg/kg，致死剂量。
水生生物忍度限量(48小时)：鲤鱼为40ppm以上

动物经口进入体内，在胆碱酯酶活性受抑制之前中毒症状尚未出现时，能出现麻醉，而在胆碱酶出现抑制时，麻醉养成便恢复。有人认为麻醉作用可能是由于大剂量乐果本身所致。而胆碱酯酶的抑制和死亡可能是氧化乐果所致辞。

代谢和降解：乐果在环境中很容易分解。在潮湿的空气中能很快地发生光化学分解，生成水解和氧化产物。据原苏联提供的资料，在普通土壤中，乐果14天的分解率为77%。

残留与蓄积：乐果能较快地被土壤中的微生物分解，作为碳、氮和磷的来源。乐果的半衰期为122天，但在土壤中的残留仅4天。

迁移转化：由于乐果具有较高的挥发性，很容易挥发进入大气。

危险特性：遇明火、高热可燃。与强氧化剂可发生反庆。受热分解，放出磷、硫的氧化物等毒性气体。
燃烧(分解)产物：一氧化碳、氧化硫、氧化氮、氧化磷。

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3.现场应急监测方法:
植物酯酶法和底物法《环境化学》19卷2期第187～189页韩承辉等
直接进水样气相色谱法

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4.实验室监测方法:
气相色谱法(GB13192-91)(水质)
气相色谱法(GB/T5009.20-1996，食品)
盐酸萘乙二胺比色法《空气中有害物质的测定方法》(第二版)，杭士平主编

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5.环境标准:
中国(TJ36-79) 车间空气中有害物质最高容许浓度 1mg/m3
前苏联(1975) 居民区大气中最高容许浓度 0.005mg/m3(一次值；日均值)
前苏联(1978) 环境空气中最高容许浓度 0.003mg/m3(一次值；日均值)
中国(GB11607-89) 渔业水质标准 0.1mg/L
中国(GHZB1-1999) 地表水环境质量标准(I、II、III类水域) 0.0001mg/L
中国(待颁布) 饮用水源水中有害物质的最高容许浓度 0.08mg/L
中国(GB8978-1996) 污水综合排放标准 一级：不得检出
二级：1.0mg/L
三级：2.0mg/L
中国(GB5127-85) 食品中有机磷农药的允许标准 1.0mg/kg(蔬菜、水果)

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6.应急处理处置方法:
在食用作物上施药后7天方可采收食用；梅、杏树易产生药害不可使用；避免皮肤接触。

一、泄漏应急措施

疏散泄漏污染区人员至安全区，禁止无关人员进入污染区，建议应急处理人员戴自给式呼吸器，穿化学防护服。不要直接接触泄漏物，用砂土或其它不燃材料吸附或吸收。收集运至废物处理场所处置。也可大量水冲洗，洗水稀释后放入废水系统。大量泄漏收集回收或运至废物处理场所处置。

二、防护措施

呼吸系统防护：生产操作或农业使用时，佩戴防毒口罩。紧急事态抢救或逃生时，应该佩带自给式呼吸器。
眼睛防护：戴安全防护眼镜。
防护服：穿相应的防护服。
手防护：戴防护手套。
其它：工作现场禁止吸烟、进食和饮水。工作后，淋浴更衣。单独存放被毒物污染的衣服，洗后再用。注意个人清洁卫生。

三、急救措施

皮肤接触：立即脱去污染的衣着，用肥皂水及清水彻底冲洗污染的皮肤、头发、指甲等。就医。
眼睛接触：立即提起眼睑，用流动清水冲洗10分钟或用2%碳酸氢钠溶液冲洗。就医。
吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。呼吸困难时给输氧。呼吸停止时，立即进行人工呼吸。就医。
食入：误服者给饮大量温水，催吐，可用温水或1：5000高锰酸钾液彻底洗胃。或用2%碳酸氢钠反复洗胃。就医。

灭火方法：消防人员须佩戴防毒面具。灭火剂：抗溶性泡沫、干粉、砂土。

制备方法与用途

毒性
纯品对大鼠急性经口LD₅₀为500～600毫克/千克，工业品则为320～380毫克/千克（94%～96%）。雄性大鼠急性经皮LD₅₀值为650毫克/千克。雄性野鸭的急性经口LD₅₀分别为15毫克/千克和雌性野鸭为40毫克/千克（30毫克/千克）。鲤鱼的LC₅₀值为40毫克/升（48小时），蜜蜂的LD₅₀为0.09微克/只。

化学性质
纯品呈现为白色结晶，工业品带有蒜臭味，呈浅黄色固体或淡黄色液体。熔点在52～52.5℃，相对密度1.277（20℃），折射率n_D651.5334（65℃），挥发度为0.107毫克/立方米，蒸气压为1.13×10^-3帕斯卡（25℃）。在常温下，乐果溶解于甲醇80%、丙酮70%、二氯甲烷70%、氯仿65%、环己酮65%、苯或三氯乙烯中。此外，在水溶液中加盐酸调节pH值至7并加入适量水以促进分层。

乐果为高效广谱的杀虫剂，具有触杀性和内吸性。对多种害虫尤其是刺吸口器害虫具有较高的毒效，并且能广泛防治蚜虫、红蜘蛛、潜叶蝇、蓟马、果实蝇、叶蜂、飞虱和叶蝉等。小鼠口服LD₅₀为156.3毫克/千克，经皮LD₅₀为700～1150毫克/千克，腹腔注射LD₅₀为184毫克/千克。

生产方法
乐果的工业生产主要有氯乙酰甲胺法和后胺解法。后者在发展过程中减少了副反应，产品纯度可达90%以上，粗品收率约90%。

具体步骤如下：

• O, O-二甲基二硫代磷酸（简称甲基硫代物）的制备：通常采用P2S5与CH₃OH作用。反应温度为55～60℃，操作时需特别注意安全。收率和含量约为75%～80%。
• O, O-二甲基-S-(乙酸甲酯)二硫代磷酸酯的制备：采用适当催化剂在（55±2）℃下反应，收率和含量可达90%左右。
• 乐果的合成：将上述产物与一甲胺作用。原料配比为1:(1.2～1.3)，反应温度控制在-5～0℃。结束反应后加苯或三氯乙烯萃取乐果，再加盐酸调节pH值至7，并加入适量水促进分层。

类别
农药

毒性分级
高毒

急性毒性
口服-大鼠 LD₅₀: 60 毫克/公斤；口服-小鼠 LD₅₀: 60 毫克/公斤

可燃性危险特性
受热分解产生有毒的氧化磷、氧化硫和氧化氮气体。

储运特性
库房需保持通风干燥，并与食品原料分开储存运输。

灭火剂
砂土、干粉或泡沫。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  乐果 在 chloroamine-T 作用下， 以 溶剂黄146 为溶剂， 反应 10.0h， 生成 氧乐果
  参考文献：
  名称：

  Tiwari, Ashok Kumar; Dubey, Bijyendra Kumar; Shukla, Journal of the Indian Chemical Society, 2003, vol. 80, # 7, p. 717 - 719

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  甲胺 、 alkaline earth salt of/the/ methylsulfuric acid 在 2-己酮 作用下， 生成 乐果
  参考文献：
  名称：

  Schrader,G., Die Entwicklung neuer insektizider Phosphorsaeure-Ester, 3. Aufl. S. 117,122

  摘要：

  DOI：

文献信息

• The effects of substrate orientation on the mechanism of a phosphotriesterase
  作者：Colin J. Jackson、Jian-Wei Liu、Michelle L. Coote、David L. Ollis

  DOI：10.1039/b512399b

  日期：——

  While the underlying chemistry of enzyme-catalyzed reactions may be almost identical, the actual turnover rates of different substrates can vary significantly. This is seen in the turnover rates for the catalyzed hydrolysis of organophosphates by the bacterial phosphotriesterase OpdA. We investigate the variation in turnover rates by examining the hydrolysis of three classes of substrates: phosphotriesters, phosphothionates, and phosphorothiolates. Theoretical calculations were used to analyze the reactivity of these substrates and the energy barriers to their hydrolysis. This information was then compared to information derived from enzyme kinetics and crystallographic studies, providing new insights into the mechanism of this enzyme. We demonstrate that the enzyme catalyzes the hydrolysis of organophosphates through steric constraint of the reactants, and that the equilibrium between productively and unproductively bound substrates makes a significant contribution to the turnover rate of highly reactive substrates. These results highlight the importance of correct orientation of reactants within the active sites of enzymes to enable efficient catalysis.

  尽管酶催化反应的化学本质可能几乎相同，但不同底物的实际转换速率可能会有显著差异。这一点在细菌磷酸三酯酶OpdA催化有机磷酸酯的水解反应的转换速率中得到了体现。我们通过研究三类底物（磷酸三酯、磷硫酸酯和磷硫酸酯）的水解反应，来探讨转换速率的差异。我们利用理论计算来分析这些底物的反应活性及其水解的能垒。然后将这些信息与从酶动力学和结晶学研究中得出的信息进行比较，从而对该酶的机制提供了新的见解。我们证明了该酶通过反应物的空间限制催化有机磷酸酯的水解，且有效结合和无效结合底物之间的平衡对高反应性底物的转换速率有显著贡献。这些结果强调了反应物在酶活性位点内正确取向的重要性，以实现高效的催化作用。
• Rapid TiO 2 /SBA-15 synthesis from ilmenite and use in photocatalytic degradation of dimethoate under simulated solar light
  作者：Ge Li、Baodong Wang、Wayne Qiang Xu、Yifan Han、Qi Sun

  DOI：10.1016/j.dyepig.2018.03.058

  日期：2018.8

  activity and good stability during four cycles, with a dimethoate degradation rate greater than 94%. The byproducts generated during photocatalysis were identified using gas chromatography-mass spectrometry. The photocatalytic degradation of dimethoate followed first-order kinetics. The mechanism of the photocatalytic degradation of dimethoate was investigated.

  使用钛铁矿作为TiO 2源，通过合成后水解制备了负载8％–42％TiO 2的SBA-15介孔材料。X射线衍射，高分辨率透射电子显微镜，氮吸附-解吸测量以及傅立叶变换红外光谱，X射线光电子，拉曼光谱和紫外可见光谱仪用于研究TiO 2 / SBA-15的形貌和晶体结构体。结果表明，TiO 2将其成功地加载到中孔SBA-15上，并且高度有序的二维六角形结构稳定。研究了样品在模拟太阳光下降解乐果的光催化性能。随着TiO 2含量的增加，光催化活性开始增加，然后下降。26％TiO 2 / SBA-15样品显示最高的光催化活性，并在7小时内完全降解了乐果。TiO 2 / SBA-15的催化活性比纯TiO 2高62％。这可能是由于乐果在中孔材料上的吸附产生了协同作用。Ti–O–Si物种的存在增强了TiO 2表面酸度和表面吸附位的形成；SBA-15的吸附和电子离域特性是所观察到的农药降解速率提高的主要原因。这些提高了TiO
• Oxadiazinones and pesticidal use
  申请人：Ciba-Geigy Corporation

  公开号：US04742056A1

  公开（公告）日：1988-05-03

  The invention relates to novel substituted 1,3,5-oxadiazin-2-ones of the formula ##STR1## wherein R.sub.1 and R.sub.4 are each independently of the other C.sub.1 -C.sub.8 alkyl, C.sub.3 -C.sub.6 -cycloalkyl, C.sub.3 -C.sub.4 alkenyl, C.sub.3 -C.sub.4 alkynyl, phenyl, or benzyl; R.sub.2 and R.sub.3 are each independently of the other hydrogen, C.sub.1 -C.sub.4 alkyl, or R.sub.2 and R.sub.3, together with the carbon atom to which they are attached, are C.sub.3 -C.sub.6 cycloalkyl; and n is 0, 1 or 2; to the preparation of these compounds and to compositions containing them for use in pest control, in particular for controlling insects and representatives of the order Acarina that attack plants and animals. In particular, the novel compounds are very effective against plant-destructive sucking and feeding insects.

  本发明涉及一种新型的取代的1,3,5-噁二唑烷-2-酮，其化学式为##STR1## 其中R1和R4分别独立地为C1-C8烷基、C3-C6环烷基、C3-C4烯基、C3-C4炔基、苯基或苄基；R2和R3分别独立地为氢、C1-C4烷基，或R2和R3与它们所连接的碳原子一起为C3-C6环烷基；n为0、1或2。本发明还涉及制备这些化合物以及含有它们的组合物，用于害虫控制，特别是用于控制攻击植物和动物的昆虫和螨类。特别地，这些新型化合物对破坏植物的吸吮和摄食性昆虫非常有效。
• Estimation of dioxin emission from fires in chemicals
  作者：J Vikelsøe、E Johansen

  DOI：10.1016/s0045-6535(99)00231-3

  日期：2000.1

  The formation of the 17 toxic 2,3,7,8-substituted PCDDs and PCDFs during combustion of selected chemicals were measured by high-resolution GC/MS. The 16 chemicals studied were commonly used chlorinated pesticides, industrial chemicals, and PVC. In a series of experiments carried out in a DIN 53,436 furnace, 2.5 g of these compounds were burned at 500 degrees C and 900 degrees C, respectively. The resultant yields ranged from 740 ng ITEQ/g for pentachlorophenol, to below 0.01 ng ITEQ/g for PVC and dichlobenil. The results show that some chemicals generate PCDD/F in very high possibly dangerous - amounts during burning, whereas others generate insignificant amounts. The influence of scale were studied for chlorobenzene and 4-chloro-3-nitro-benzoic acid in additional experiments, carried out in a cone calorimeter burning 20 g substance, and in ISO 9705 room test burning about 50 kg. A good agreement between the results for large and small scale indicated that formation of PCCD/F during a fire may be estimated from laboratory experiments. This suggest laboratory test may be used to screen for chemicals posing a hazard for release of PCDD/F during fires. (C) 1999 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.
• Jentzsch; Fischer, Journal fur praktische Chemie (Leipzig 1954), 1974, vol. 316, # 2, p. 249 - 258
  作者：Jentzsch、Fischer

  DOI：——

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表征谱图