methyl 3-(4,9-dihydro-3H-pyrido[3,4-b]indol-1-yl)propanoate | 50376-97-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 生物碱及其衍生物 - 哈马拉生物碱
• 英文名称: methyl 3-(4,9-dihydro-3H-pyrido[3,4-b]indol-1-yl)propanoate
• 英文别名: 3-(4,9-dihydro-3H-β-carbolin-1-yl)-propionic acid methyl ester；methyl 4-(3-4-dihydro-9H-β-carboline-1-yl)-butanoate
• CAS: 50376-97-1
• 化学式: C₁₅H₁₆N₂O₂
• 分子量: 256.304
• InChiKey: VNCNVNHALATKSQ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  441.0±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.27±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  54.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 3-(4,9-dihydro-3H-pyrido[3,4-b]indol-1-yl)propanoate 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 0.67h， 生成 methyl 3-(2,3,4,9-tetrahydro-1H-pyrido[3,4-b]indol-1-yl)propanoate
  参考文献：
  名称：

  异chi唑胺的合成研究：[3.3.1]双环胺基核的氧化骨架重排构建

  摘要：

  通过1,2-二氨基乙烯衍生物的氧化骨架重排，构建了具有氨基官能团的异chi唑胺的四环核心结构。的1,2-二氨基乙烷在4制备由钯催化的烯丙基化一个1,2,3,4-四氢β咔啉衍生物和随后的内酰胺形成的位置。在使用二甲基二环氧乙烷烷氧化骨架重排后，通过三步顺序除去烯丙基，以提供具有氨基官能的异is唑胺的四环核心骨架。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2013.10.083
• 作为产物：
  描述：

  丁二酸单甲酯酰氯 在 (PhO)3P*Cl₂ 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 13.5h， 生成 methyl 3-(4,9-dihydro-3H-pyrido[3,4-b]indol-1-yl)propanoate
  参考文献：
  名称：

  (PhO)₃P·Cl₂-Promoted Bischler-Napieralski-Type Cyclization: a Mild Access to β-Carbolines

  摘要：

  本研究介绍了一种新颖温和的δ-咔啉骨架获取方法。该反应是在 (PhO)3P-Cl2 的促进下，于 -30 °C 下在二氯甲烷中进行的比施勒-纳皮拉尔斯基型环缩合反应。产物很容易获得，产率高，且无需进一步色谱纯化。

  DOI：

  10.1055/s-2005-862394

文献信息

• Palladium asymmetric reduction of β-carboline imines mediated by chiral auxiliaries assisted by microwave irradiation
  作者：Marlene Espinoza-Moraga、Ana Gloria Caceres、Leonardo Silva Santos

  DOI：10.1016/j.tetlet.2009.09.181

  日期：2009.12

  An alternative synthetic approach for the introduction of chirality in β-carboline moiety through in situ reduction of N-acyliminium ion intermediates generated from imine 2 and chloroformate of 8-phenylmenthyl as chiral auxiliary was achieved. The method applied microwave-assisted irradiation and used PdCl2/Et3SiH protocol as a mild reducing agent, which decreased reaction times to minutes when compared

  通过原位还原由亚胺2和8-苯基薄荷基的氯甲酸酯作为手性助剂生成的N-酰基亚胺离子中间体，实现了另一种在β-咔啉部分中引入手性的合成方法。该方法采用微波辅助辐射，并使用PdCl 2 / Et 3 SiH协议作为温和的还原剂，与常规的热反应相比，该方法将反应时间缩短至数分钟。还原产生的R-胺的非对映选择性（4-12：1），与从Noyori不对称氢化催化剂获得的产物相比，在手性辅助去除和光谱数据后将其分配。
• Solution Phase and Nanoparticular Biosynthetically Inspired Interconnections in the Canthin-6-one β-Carboline Series and Study of Phenotypic Properties on<i>C. elegans</i>
  作者：Gerardo Cebrián-Torrejón、Nicolas Mackiewicz、Rafael P. Vázquez-Manrique、Alain Fournet、Bruno Figadère、Julien Nicolas、Erwan Poupon

  DOI：10.1002/ejoc.201300770

  日期：2013.9

  Based on the biosynthetic line of canthin-6-one alkaloids from their simple precursors such as tryptamine, the present work is focused on the study of alternative protocol of the Bischler-Napieralski reaction and has led to a full coverage of the different biosynthetic intermediates. Nanoparticles were also prepared as mimics of biosynthetic assembly lines and some interesting biological results in

  基于来自色胺等简单前体的角蛋白-6-一生物碱的生物合成线，目前的工作重点是研究 Bischler-Napieralski 反应的替代方案，并全面覆盖了不同的生物合成中间体。纳米颗粒也被制备为生物合成装配线的模拟物，并且还报道了一些有趣的化学生态学生物学结果。
• Cyclopropenones in the synthesis of indolizidine, pyrrolo[2,1-a]isoquinoline and indolizino[8,7-b]indole alkaloids
  作者：Faisal Jamshaid、Vishnu V.R. Kondakal、C. Declan Newman、Rhianne Dobson、Heidi João、Craig R. Rice、Joseph M. Mwansa、Bimod Thapa、Karl Hemming

  DOI：10.1016/j.tet.2020.131570

  日期：2020.11

  the synthesis of pyrrolo[1,2-a]isoquinolines from the reaction of aldimine dihydroisoquinolines with cyclopropenones, whereas ketimine based dihydroisoquinolines gave pyrrolo[1,2-a]isoquinolines without bridgehead oxidation. These results may have some significance for the origins of the bridgehead hydroxy natural products jenamidine B1/B2, clazamycin A/B and legonmycin A/B. The precursor cyclic aldimine

  吲哚并咪唑天然产物粟精胺的尝试合成导致成功地将环丙烯酮添加到糖衍生的多羟基化环亚胺中，得到吲哚嗪酮产品，但是在粟精胺8a-桥头位置上安装了额外的羟基。这在我们以前对奥曲林和风信子吡咯并核苷天然产物的处理中也观察到。由醛亚胺二氢异喹啉与环丙烯酮反应合成吡咯并[1,2- a ]异喹啉时发生了相同的氧化现象，而酮亚胺基二氢异喹啉则产生了吡咯并[1,2- a]异喹啉，无桥头氧化。这些结果可能对桥头羟基天然产物啶B 1 / B 2，克拉扎霉素A / B和莱顿霉素A / B的起源具有重要意义。用于合成吲哚并[8,7- b ]吲哚的前体环状醛亚胺产生二聚吲哚并[8,7- b ]吲哚，而相应的环状酮亚胺表现出预期并得到吲哚并[8,7- b ]吲哚。与环丙烯酮反应后的核心。
• Novel Supramolecular Palladium Catalyst for the Asymmetric Reduction of Imines in Aqueous Media
  作者：Wender A. da Silva、Manoel T. Rodrigues、N. Shankaraiah、Renan B. Ferreira、Carlos Kleber Z. Andrade、Ronaldo A. Pilli、Leonardo S. Santos

  DOI：10.1021/ol9011772

  日期：2009.8.6

  A novel approach to the asymmetric reduction of dihydro-β-carboline derivatives to the corresponding tetrahydro-β-carbolines is described based on the supramolecular lyophilized complex formed from β-cyclodextrin/imines as an enzyme mimetic and palladium hydride as the reducing agent. The methodology allowed us to develop a short and efficient preparation of (R)-harmicine and (R)-deplancheine alkaloids

  基于由β-环糊精/亚胺作为酶模拟物和氢化钯作为还原剂形成的超分子冻干复合物，描述了一种将二氢-β-咔啉衍生物不对称还原为相应的四氢-β-咔啉的新方法。该方法使我们能够开发出一种短而有效的（R）-甜菜碱和（R）-十倍体碱生物碱的制备方法，分别具有89％和90％的高总收率和ee。
• Total Synthesis of (+)‐Alsmaphorazine C and Formal Synthesis of (+)‐Strictamine: A Photo‐Fries Approach
  作者：Beiling Gao、Fengjie Yao、Zhaodong Zhang、Hanfeng Ding

  DOI：10.1002/anie.202101752

  日期：2021.5.3

  developed in continuous‐flow mode, which facilitated the rapid construction of a series of diversely functionalized 2,7‐heterocycle‐fused tetrahydrocarbazoles, the ubiquitous core structures embedded in strychnos and akuammiline‐type monoterpene indole alkaloids. The synthetic utility of this novel method has been preliminarily explored by the first total synthesis of (+)‐alsmaphorazine C and formal synthesis

  在连续流模式下开发了受生物启发的光炸/亚胺捕获级联反应，这有助于快速构建一系列功能多样的2,7-杂环稠合的四氢咔唑，其内嵌在马兜铃和阿库米林型单萜中的普遍存在的核心结构吲哚生物碱。该新方法的合成效用已通过首次简明有效的全合成（+）-alsmaphorazine C和正式合成（+）-strictamine的方法进行了探索。