tert-butyl (2S)-2-[(1S,5S)-5-{[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy}-1-hydroxy-1,5-dimethyl-3-hexynyl]-1-pyrrolidinecarboxylate | 251976-83-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氮杂环庚烷
• 英文名称: tert-butyl (2S)-2-[(1S,5S)-5-{[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy}-1-hydroxy-1,5-dimethyl-3-hexynyl]-1-pyrrolidinecarboxylate
• 英文别名: tert-butyl (2S)-2-[(2S,6S)-7-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-2-hydroxy-6-methylhept-4-yn-2-yl]pyrrolidine-1-carboxylate
• CAS: 251976-83-7
• 化学式: C₃₃H₄₇NO₄Si
• 分子量: 549.826
• InChiKey: GZWCJTJCCJVMRR-RCGYSOAGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.74
• 重原子数：
  39
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.55
• 拓扑面积：
  59
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl (2S)-2-[(1S,5S)-5-{[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy}-1-hydroxy-1,5-dimethyl-3-hexynyl]-1-pyrrolidinecarboxylate 在 三正丁胺 、 三乙基硼 、 四溴化碳 、 三苯基氢化锡 、 palladium diacetate 、 二异丁基氢化铝 、 三苯基膦 、 三氟乙酸 作用下， 以 六甲基磷酰三胺 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 甲苯 、 苯 为溶剂， 反应 129.0h， 生成 (6Z,8S,8aS)-6-((2S)-3-{[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy}-2-methylpropylidene)-8-methyloctahydro-8-indolizinol
  参考文献：
  名称：

  聚光毒素生物碱的趋同方法。（+）-铝毒素A，B和225F的不对称全合成。

  摘要：

  利用Pd（0）催化的均烯酸有机锌和乙烯基碘化物之间的交叉偶联反应，已经开发了一种通用的会聚方法来制备pumiliotoxin生物碱。通过将手性甲硅烷基亚烷基19高度立体选择性地加成到（S）-乙酰基吡咯烷中，然后钯催化的分子内羰基化键合环化序列，合成了用作常见关键中间体的（Z）-碘亚烷基吲哚并吡啶34。该合成过程允许（+）-pumiliotoxin 225F的第一个全合成。将获得的中间体（Z）-碘亚烷基吲哚并吡啶34转化为均烯丙基氯化锌衍生物，并使用Pd（PPh（3））（4）催化剂与（E）-乙烯基碘42进行均烯丙基-乙烯基交叉偶联，得到带有1，5-二烯侧链的交叉偶联产物47。

  DOI：

  10.1021/jo0200466
• 作为产物：
  描述：

  (4S)-5-{[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy}-4-methyl-2-pentynyl methanesulfonate 在 氯化铪 、 potassium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 tert-butyl (2S)-2-[(1S,5S)-5-{[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy}-1-hydroxy-1,5-dimethyl-3-hexynyl]-1-pyrrolidinecarboxylate
  参考文献：
  名称：

  通过钯催化均烯丙基有机锌化合物与乙烯基碘的交叉偶联反应，聚合合成铝毒素A和B

  摘要：

  已经开发出一种通用的聚合方法来制备pumiliotoxin生物碱，该方法利用Pd（0）催化的均聚物有机锌与乙烯基碘之间的交叉偶联反应，导致（+）-pumiliotoxins A（1）和B的不对称全合成。（2）。在这种方法中，作为有机锌试剂的常见有机部分的（Z）-亚烷基亚吲哚并咪唑是通过使用HfCl 4介导的将烯丙基硅烷加到（S）-2-乙酰基吡咯烷中而以高度立体控制合成的。（Z）-碘亚烷基亚吲哚并核苷（31如此获得的作为高级通用中间体）被转化为高烯丙基氯化锌衍生物32，使用Pd（PPh 3）4催化剂与（E）-乙烯基碘化物（13）进行高烯丙基-乙烯基交叉偶联，得到1,5 -二烯产物33。随后的脱保护作用提供了（+）-pumiliotoxinA。另一方面，将31转化为均烯丙基叔丁基锌中间体39，该中间体与（E）-乙烯基碘化物（36）交联。 Pd（0）催化剂。所得的1，5-二烯产物40 进行后续的

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(02)01160-9

文献信息

• Total Synthesis of Pumiliotoxins A and 225F
  作者：Shintaro Hirashima、Sakae Aoyagi、Chihiro Kibayashi

  DOI：10.1021/ja991918x

  日期：1999.10.1