1-(tert-Butyldimethylsilyl)-1-hexyne | 96475-79-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 1-(tert-Butyldimethylsilyl)-1-hexyne
• 英文别名: Silane, (1,1-dimethylethyl)-1-hexynyldimethyl-；tert-butyl-hex-1-ynyl-dimethylsilane
• CAS: 96475-79-5
• 化学式: C₁₂H₂₄Si
• 分子量: 196.408
• InChiKey: DZUOBZJSDCJLDD-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  95 °C(Press: 15 Torr)
• 密度：
  0.799±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.23
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(tert-Butyldimethylsilyl)-1-hexyne 在 Lindlar's catalyst 喹啉 、 氢气 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以70%的产率得到(Z)-(tert-butyl)(hex-1-enyl)(dimethyl)silane
  参考文献：
  名称：

  Doyle, M. Michael; Jackson, W. Roy; Perlmutter, Patrick, Australian Journal of Chemistry, 1989, vol. 42, # 11, p. 1907 - 1918

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  叔丁基二甲基氯硅烷 在 正丁基锂 、 sodium iodide 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 28.0h， 生成 1-(tert-Butyldimethylsilyl)-1-hexyne
  参考文献：
  名称：

  Cyclische Ether als Edukte zur Synthese von Schmetterlings-Pheromonen

  摘要：

  环醚作为合成鳞翅目昆虫信息素的起始物 — 由环醚与碘三甲基硅烷开环制备的ω-碘(三烷基硅氧基)烷烃2，是合成信息素成分的有用起始材料。与三苯基膦反应生成相应的Wittig试剂，随后与锂(Z)-二己-1-烯基铜酸盐偶联，经过脱保护步骤后得到(Z)-烯-1-醇5和7，收率良好。直接将2与炔烃偶联失败，因为存在竞争反应，然而，更稳定的ω-碘-1-(叔丁基二甲基硅氧基)烷烃能够与炔烃进行C,C-偶联。由此形成的1-(叔丁基二甲基硅氧基)-5-癸炔(13c)经过氢化和脱保护后生成(E)-5-癸烯-1-醇(15c)。

  DOI：

  10.1055/s-1991-28425

文献信息

• Ligand-Controlled Remarkable Regio- and Stereodivergence in Intermolecular Hydrosilylation of Internal Alkynes: Experimental and Theoretical Studies
  作者：Shengtao Ding、Li-Juan Song、Lung Wa Chung、Xinhao Zhang、Jianwei Sun、Yun-Dong Wu

  DOI：10.1021/ja405752w

  日期：2013.9.18

  The first highly efficient ligand-controlled regio- and stereodivergent intermolecular hydrosilylations of internal alkynes have been disclosed. Cationic ruthenium complexes [Cp*Ru(MeCN)3](+) and [CpRu(MeCN)3](+) have been demonstrated to catalyze intermolecular hydrosilylations of silyl alkynes to form a range of vinyldisilanes with excellent but opposite regio- and stereoselectivity, with the former

  已经公开了内部炔烃的第一个高效配体控制的区域和立体发散的分子间氢化硅烷化。阳离子钌配合物 [Cp*Ru(MeCN)3](+) 和 [CpRu(MeCN)3](+) 已被证明可以催化甲硅烷基炔烃的分子间氢化硅烷化，形成一系列具有优异但相反的区域和立体选择性的乙烯基乙硅烷，前者是α反加法，后者是βsyn加法。甲硅烷基掩蔽基团的使用不仅为高选择性提供了足够的空间体积，而且还导致针对各种有用构建块的通用产品衍生化。DFT 计算表明，反应通过涉及氧化加氢金属化、异构化和还原性甲硅烷基迁移的机制进行。过渡态和中间体的能量随催化剂配体（Cp* 和 Cp）而显着变化。理论研究结合实验证据证实，空间效应在控制区域和立体选择性方面起着关键作用，炔烃中的取代基（例如甲硅烷基）与配体之间的相互作用最终决定了观察到的显着区域和立体发散。
• The stereochemistry of organometallic compounds
  作者：Neil J. Fitzmaurice、W.Roy Jackson、Patrick Perlmutter

  DOI：10.1016/0022-328x(85)87381-2

  日期：1985.4

  The regioselectivity of hydrocyanation of silylalkynes can be controlled by varying the size of the groups attached to silicon leading, for example, to efficient preparations of E-3-trialkylsilyl-2-alkyl-2-alkenenitriles. High yields of the silylalkene nitriles can be obtained by using either acetone cyanohydrin or hydrogen cyanide as reagents.

  可以通过改变与硅相连的基团的大小来控制甲硅烷基炔烃的氢氰化的区域选择性，所述硅导致例如高效制备E -3-三烷基甲硅烷基-2-烷基-2-烯腈。通过使用丙酮氰醇或氰化氢作为试剂，可以获得高产率的甲硅烷基烯烃腈。
• Synthesis of Isocoumarins and α-Pyrones via Palladium-Catalyzed Annulation of Internal Alkynes
  作者：Richard C. Larock、Mark J. Doty、Xiaojun Han

  DOI：10.1021/jo9821628

  日期：1999.11.1

  factors. A number of 3,4-disubstituted isocoumarins and polysubstituted alpha-pyrones have been prepared in good yields by treating halogen- or triflate-containing aromatic and alpha,beta-unsaturated esters, respectively, with internal alkynes in the presence of a palladium catalyst. Synthetically, the methodology provides an especially simple and convenient regioselective route to isocoumarins and alpha-pyrones

  通过在钯催化剂的存在下用内部炔烃分别处理含卤素或三氟甲磺酸酯的芳族和α，β-不饱和酯，已经以良好的产率制备了许多3，4-二取代的异香豆素和多取代的α-吡喃酮。合成地，该方法提供了一种特别简单和方便的区域选择性途径，用于对含有芳基，甲硅烷基，酯，叔烷基和其他受阻基团的异香豆素和α-吡喃酮。据信该反应通过七元的Paladacyclic环复合物进行，其中反应的区域化学由空间因素控制。通过分别处理含卤素或三氟甲磺酸酯的芳族和α，β-不饱和酯，已经以高收率制备了许多3,4-二取代的异香豆素和多取代的α-吡喃酮，在钯催化剂存在下与内部炔烃反应。综上，该方法为包含芳基，甲硅烷基，酯，叔烷基和其他受阻基团的异香豆素和α-吡喃酮提供了特别简单和方便的区域选择性途径。据信该反应通过七元的Paladacyclic环复合物进行，其中反应的区域化学由空间因素控制。
• Regio- and stereo-chemical control in the nickel-catalysed addition of HCN to alkynes. A simple synthesis of (E)-2-alkyl-3-trialkylsilylalk-2-enenitriles
  作者：Gary D. Fallon、Neil J. Fitzmaurice、W. Roy Jackson、Patrick Perlmutter

  DOI：10.1039/c39850000004

  日期：——

  it is p ossible to control, to a high degree, the regiochemical outcome of nickel(0)-catalysed hydrocyanations of alk-1-ynes: the crystal structure of one adduct is included which establishes that the stereochemical outcome of the reaction is a result of addition of HCN to the alkyne to give an (E)-product; overall, these results constitute a simple method for the preparation of (E)-2-alkyl-3-trialk

  通过改变与alk-1-ynes相连的硅取代基的空间体积，可以高度控制镍（0）催化的alk-1-ynes氢氰化的区域化学结果：一种晶体的结构包括加合物，其确定反应的立体化学结果是向炔烃中添加HCN以产生（E）产物的结果；总的来说，这些结果构成了制备（E）-2-烷基-3-三烷基甲硅烷基烷基-2-烯醇的简单方法。
• Electronic and Steric Effects Control Regioselectivity in Alkyne Migratory Insertion during Ni-Catalyzed Indenone Synthesis
  作者：Lydia P. Moore、Zachary J. Hagedorn、Megan E. Barnes、Mei Lin N. Dye、Logan M. Whitt、Dale J. Wilger

  DOI：10.1021/acs.organomet.2c00540

  日期：2023.3.13

  transition-metal-catalyzed reactions depend on the migratory insertion of an alkyne into a metal–carbon bond. Steric effects, electronic effects, and coordinating directing groups have all been shown to control product distributions in reactions in which this is the regioselectivity-determining step. This study describes how both steric and electronic parameters influence regioselectivity within a previously

  许多有用的过渡金属催化反应取决于炔烃迁移插入金属-碳键。空间效应、电子效应和配位导向基团都已被证明可以控制反应中的产物分布，其中这是区域选择性决定步骤。这项研究描述了空间和电子如何参数影响先前公开的镍催化茚酮合成反应中的区域选择性。空间排斥决定了区域选择性的整体感觉，并在某种程度上决定了大小，而电子效应也可以显着改变观察到的区域选择性的大小。通过与已建立的电子取代基常数 (σ +值)的比较，证明了炔烃插入区域选择性与迁移芳基的电子特性之间的关系。这些观察结果将有助于理解和发展其他区域选择性炔烃碳官能化反应。