tricarbonyl(2,3,4,5-tetraphenylcyclopentadienone)ruthenium | 12321-08-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二苯乙烯类
• 英文名称: tricarbonyl(2,3,4,5-tetraphenylcyclopentadienone)ruthenium
• 英文别名: tricarbonyl(η4-tetraphenylcyclopentadienone)ruthenium；carbon monoxide;ruthenium;2,3,4,5-tetraphenylcyclopenta-2,4-dien-1-one
• CAS: 12321-08-3
• 化学式: C₃₂H₂₀O₄Ru
• 分子量: 569.578
• InChiKey: OGERAGYFABFQDR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tricarbonyl(2,3,4,5-tetraphenylcyclopentadienone)ruthenium 在 水 、 sodium carbonate 、 氯化铵 作用下， 以 水 、 丙酮 为溶剂， 以69%的产率得到1-hydroxytetraphenylcyclopentadienyl(tetraphenyl-2,4-cyclopentadien-1-one)-μ-hydrotetracarbonyldiruthenium(II)
  参考文献：
  名称：

  钌和酶催化的仲醇动态动力学拆分

  摘要：

  在钌催化剂存在下，使用来自南极念珠菌的固定化脂肪酶研究了底物外消旋条件下仲醇的酶促拆分。发现专门设计的酰基供体 4-氯苯乙酸酯与两种催化剂均相容，并导致有效的动态动力学拆分。在不同溶剂中的反应研究表明，非极性溶剂的结果最好。通过该过程，各种外消旋仲醇转化为相应的对映异构纯乙酸酯，有效利用所有原材料。在大多数情况下，反应以 >99% ee 和良好的收率进行。

  DOI：

  10.1021/ja983819+
• 作为产物：
  描述：

  [Ru(η4-tetracyclone)(CO)2]2 以 甲苯 为溶剂， 生成 tricarbonyl(2,3,4,5-tetraphenylcyclopentadienone)ruthenium
  参考文献：
  名称：

  Blum, Yigal; Shvo, Youval, Israel Journal of Chemistry, 1984, vol. 24, p. 144 - 148

  摘要：

  DOI：
• 作为试剂：
  描述：

  1-phenyl-1-deuterium-prop-2-yn-1-ol 在 tricarbonyl(2,3,4,5-tetraphenylcyclopentadienone)ruthenium 、 三氟乙酸 作用下， 以 氘代苯 为溶剂， 反应 8.0h， 生成 <α-2H>acrylophenone 、 1-苯基-2-丙烯基-1-酮
  参考文献：
  名称：

  钌催化的炔丙基醇对吡咯和吲哚的官能化

  摘要：

  据报道，几种钌催化的炔丙醇与吡咯或吲哚的原子经济转化会导致烷基化，炔丙基化或环化的杂芳族化合物。在机理上截然不同的反应是由包含氧化还原偶联的二烯酮配体的单一钌（0）配合物催化的。关于炔丙醇的活化方式决定了反应途径，并取决于醇的取代方式。次级底物通过1,2-氢转移形成烯基配合物，而第三级底物的转化涉及亚烯基中间体。1-乙烯基炔丙醇通过级联烯丙基化/环化序列转化。

  DOI：

  10.1002/chem.201200188

文献信息

• Phosphine-Free Ruthenium Complex-Catalyzed Synthesis of Mono- or Dialkylated Acyl Hydrazides via the Borrowing Hydrogen Strategy
  作者：Nicolas Joly、Léo Bettoni、Sylvain Gaillard、Albert Poater、Jean-Luc Renaud

  DOI：10.1021/acs.joc.1c00654

  日期：2021.5.7

  Herein, we report a diaminocyclopentadienone ruthenium tricarbonyl complex-catalyzed synthesis of mono- or dialkylated acyl hydrazide compounds using the borrowing hydrogen strategy in the presence of various substituted primary and secondary alcohols as alkylating reagents. Deuterium labeling experiments confirm that the alcohols were the hydride source in this cascade process. Density functional

  在本文中，我们报道了在各种取代的伯醇和仲醇作为烷基化试剂的情况下，使用借用氢策略，用二氨基环戊二烯酮钌三羰基络合物催化的单或二烷基化酰肼化合物的合成。氘标记实验证实，醇是该级联过程中的氢化物来源。密度泛函理论（DFT）计算揭示了单烷基化和二烷基化之间的起源和阈值。
• Ruthenium‐Catalyzed Three‐Component Alkylation: A Tandem Approach to the Synthesis of Nonsymmetric <i>N,N‐</i> Dialkyl Acyl Hydrazides with Alcohols
  作者：Léo Bettoni、Nicolas Joly、Jean‐François Lohier、Sylvain Gaillard、Albert Poater、Jean‐Luc Renaud

  DOI：10.1002/adsc.202100554

  日期：2021.8.13

  The borrowing hydrogen strategy has been applied in the synthesis of nonsymmetric N,N-dialkylated acyl hydrazides via a tandem three-component reaction catalyzed by a phosphine free diaminocyclopentadienone ruthenium tricarbonyl complex. This strategy represents the first direct one-pot approach to nonsymmetric functionalized acyl hydrazides. Different aromatic acyl hydrazides underwent dialkylation

  借氢策略已应用于非对称N , N的合成-二烷基化酰基酰肼通过由无膦二氨基环戊二烯酮三羰基钌配合物催化的串联三组分反应。该策略代表了非对称官能化酰基酰肼的第一种直接一锅法。不同的芳族酰基酰肼以各种伯醇或仲醇和甲醇或乙醇为烷基化剂，在温和的反应条件下进行二烷基化反应，收率良好。氘标记实验表明伯醇或仲醇是该串联过程中的氢源。DFT 计算表明，串联混合产物的组合既不能在结构上也不能在电子上得到完美解释，但可能取决于反应温度下醛或酮中间体（气体与液体）的物理状态。
• Tandem Hydroformylation/Hydrogenation of Alkenes to Normal Alcohols Using Rh/Ru Dual Catalyst or Ru Single Component Catalyst
  作者：Kohei Takahashi、Makoto Yamashita、Kyoko Nozaki

  DOI：10.1021/ja307998h

  日期：2012.11.14

  The catalyst system for tandem hydroformylation/hydrogenation of terminal alkenes to the corresponding homologated normal alcohol was developed. The reaction mechanism for the Rh/Ru dual catalyst was investigated by real-time IR monitoring experiments and (31)P NMR spectroscopy, which proved the mutual orthogonality of Rh-catalyzed hydroformylation and Ru-catalyzed hydrogenation. Detailed investigation

  开发了用于末端烯烃串联加氢甲酰化/加氢生成相应同系正醇的催化剂体系。通过实时红外监测实验和(31)P NMR光谱研究了Rh/Ru双催化剂的反应机理，证明了Rh催化加氢甲酰化和Ru催化加氢的相互正交性。在 H(2)/CO 压力下 Ru 催化十一醛加氢的详细调查阐明了与 H(2) 下加氢的不同动力学，并为在 H(2)/CO 气氛下设计更活跃的加氢催化剂提供了线索。还报道了单独的 Ru 催化的正常选择性加氢甲酰化/氢化。
• Tandem Isomerization/Hydroformylation/Hydrogenation of Internal Alkenes to <i>n</i>-Alcohols Using Rh/Ru Dual- or Ternary-Catalyst Systems
  作者：Yamato Yuki、Kohei Takahashi、Yoshiyuki Tanaka、Kyoko Nozaki

  DOI：10.1021/ja407523j

  日期：2013.11.20

  A one-pot three-step reaction, isomerization/hydroformylation/hydrogenation of internal alkenes to n-alcohols, was accomplished by employing a Rh/Ru dual-catalyst system. By using a combination of Rh(acac)(CO)2/bisphosphite and Shvo's catalyst, (Z)-2-tridecene was converted to 1-tetradecanol in 83% yield with high normal/iso selectivity (n/i = 12). The method was applicable to other internal alkenes

  内烯烃异构化/加氢甲酰化/加氢生成正醇的一锅三步反应是通过使用Rh/Ru双催化剂体系完成的。通过使用 Rh(acac)(CO)2/二亚磷酸酯和 Shvo 催化剂的组合，(Z)-2-十三烯以 83% 的产率转化为 1-十四醇，具有高正/异选择性 (n/i = 12)。该方法适用于其他内部烯烃，包括功能化烯烃，如烯醇和烯酸酯。此外，第三种组分 Ru3(CO)12 的加入有效地提高了油酸甲酯串联异构化/加氢甲酰化/氢化中的 n/i 比（从 n/i = 1.9 到 4.4）。对照实验表明异构化是由 Rh 和 Ru 介导的，并且 Rh 和 Ru 的共存对于 H2/CO 下醛的加氢是必不可少的。
• Solvent-free hydrogenation of levulinic acid to γ-valerolactone using a Shvo catalyst precursor: optimization, thermodynamic insights, and life cycle assessment
  作者：Christian A. M. R. van Slagmaat、Marie A. F. Delgove、Jules Stouten、Lukas Morick、Yvonne van der Meer、Katrien V. Bernaerts、Stefaan M. A. De Wildeman

  DOI：10.1039/c9gc02088h

  日期：——

  which were further evaluated by means of density functional theory (DFT) calculations, and compared with catalytic concepts that consume formic acid or isopropyl alcohol as hydrogen donor. Ultimately, this alternative reaction procedure was subjected to a life cycle assessment (LCA) in comparison with the transfer hydrogenation methodologies, in order to verify its contribution towards a practice of

  乙酰丙酸的使用η氢化（LA）到γ戊内酯（GVL）4 - （2,3,4,5-四苯基环戊二烯酮）钌众所周知Shvo催化剂和H的三羰基前体2在无溶剂条件下建立压力，以在5小时内达到100％的转化率和100％的选择性。测量了动力学反应曲线以推断出最佳反应条件，并通过密度泛函理论（DFT）计算对其进行了进一步评估，并与消耗甲酸或异丙醇作为氢供体的催化概念进行了比较。最终，与转移氢化方法相比，对该替代反应程序进行了生命周期评估（LCA），以验证其对环境友好化学实践的贡献。