N-(Difluoromethyl)-4-dimethylaminopyridinium bromide | 175880-30-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: N-(Difluoromethyl)-4-dimethylaminopyridinium bromide
• 英文别名: 1-(difluoromethyl)-4-(dimethylamino)pyridin-1-ium bromide；Pyridinium, 1-(difluoromethyl)-4-(dimethylamino)-, bromide (1:1)；1-(difluoromethyl)-N,N-dimethylpyridin-1-ium-4-amine;bromide
• CAS: 175880-30-5
• 化学式: Br*C₈H₁₁F₂N₂
• 分子量: 253.09
• InChiKey: QSYJXYPUDIQICM-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -1.56
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  7.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  N-Bromodifluoromethyl-4-dimethylaminopyridinium bromide 在 tert-butylammonium hexafluorophosphate(V) 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 生成 N-(Difluoromethyl)-4-dimethylaminopyridinium bromide
  参考文献：
  名称：

  heteroarylium-的代Ñ -difluoromethylides和杂芳基- Ñ二氟甲基的阴离子以及它们与亲电子反应：杂芳基和heteroarylium- Ñ二氟甲基三甲基硅烷和新的杂芳基- Ñ -trifluoromethane

  摘要：

  N-溴二氟甲基-4-二甲基氨基吡啶溴化物，1-溴二氟甲基咪唑，1-甲基-3-溴二氟甲基咪唑鎓溴化物和1-溴二氟甲基-2-甲基苯并咪唑的还原脱溴反应使用四（二甲基氨基）乙烯（TDAE）或三（亚磷酸二乙基亚氨基酯可产生新的氟化碳负离子物质，即杂芳基-N-二氟甲基阴离子和杂芳基-N-二氟甲基阴离子。在亲电子试剂如苯甲醛，氯二苯基膦和氯三甲基硅烷的存在下，相应的杂芳基-和杂芳基-N-二氟甲基化的衍生物，咪唑-N-二氟甲基膦和-硅烷，2-甲基-苯并咪唑-N获得了-二氟甲基三甲基-羰基膦-膦和-硅烷。合成了类似的4-二甲基氨基吡啶鎓衍生物。

  DOI：

  10.1016/s0022-1139(01)00390-6

文献信息

• A simple method for the synthesis of <i>N</i>-difluoromethylated pyridines and 4-pyridones/quinolones by using BrCF₂COOEt as the difluoromethylation reagent
  作者：Albert Gandioso、Mohamed El Fakiri、Anna Rovira、Vicente Marchán

  DOI：10.1039/d0ra06322c

  日期：——

  We describe a novel transition metal-free method for the synthesis of N-difluoromethylated pyridines and 4-pyridones/quinolones by using readily available ethyl bromodifluoroacetate as a fluorine source. The formation of N-difluoromethylated pyridines involves a two-step process in which N-alkylation by ethyl bromodifluoroacetate is followed by in situ hydrolysis of the ester and decarboxylation. Besides

  我们描述了一种新的无过渡金属方法，该方法通过使用容易获得的溴二氟乙酸乙酯作为氟源来合成N-二氟甲基化吡啶和 4-吡啶酮/喹诺酮。N-二氟甲基化吡啶的形成涉及一个两步过程，其中用溴二氟乙酸乙酯进行N-烷基化，然后是酯的原位水解和脱羧。除了优化N-二氟甲基化条件和评估空间和电子效应对反应结果的影响外，我们还合成了N两个荧光团的-二氟甲基化类似物，并证明它们的光谱性质可以通过用N -CF 2 H取代N -CH 3基团来提高。
• Direct Synthesis of <i>N</i>-Difluoromethyl-2-pyridones from Pyridines
  作者：Sen Zhou、Xiaoya Hou、Kai Yang、Minjie Guo、Wentao Zhao、Xiangyang Tang、Guangwei Wang

  DOI：10.1021/acs.joc.1c00228

  日期：2021.5.7

  A novel method for the synthesis of N-difluoromethyl-2-pyridones was described. This protocol enables the synthesis of N-difluoromethyl-2-pyridones from readily available pyridines using mild reaction conditions that are compatible with a wide range of functional groups. The preliminary mechanistic study revealed that N-difluoromethylpyridinium salts were the key intermediates to complete this conversion

  描述了一种合成N-二氟甲基-2-吡啶酮的新方法。该方案能够使用温和的反应条件，从易得的吡啶中合成N-二氟甲基-2-吡啶酮，该反应条件与多种官能团相容。初步的机理研究表明，N-二氟甲基吡啶鎓盐是完成该转化的关键中间体。
• Chemoselective N-Difluoromethylation of Functionalized Tertiary Amines
  作者：Yossi Zafrani、Dafna Amir、Lea Yehezkel、Moran Madmon、Sigal Saphier、Naama Karton-Lifshin、Eytan Gershonov

  DOI：10.1021/acs.joc.6b01728

  日期：2016.10.7

  A practical, convenient, and general method for the difluoromethylation of tertiary amines, using diethyl bromodifluoromethylphosphonate and fluoride, is described. This commercially available phosphonate smoothly reacts with a fluoride ion to liberate a difluorocarbene intermediate that in the presence of a proton source and a tertiary amine generates the corresponding α-difluoromethylammonium compound

  描述了一种实用，方便且通用的叔胺二氟甲基化的方法，该方法使用溴二氟甲基膦酸二乙酯和氟化物。这种可商购的膦酸酯与氟离子平稳反应，释放出二氟卡宾中间体，该中间体在质子源和叔胺的存在下以良好或优异的产率生成相应的α-二氟甲基铵化合物。尽管涉及二氟卡宾中间体，但这种二氟甲基化几乎仅发生在具有各种分子结构的氮原子上，包括药物，表面活性剂，手性相转移催化剂，聚合物，离子液体和其他精细化学品。初步评估α-二氟甲基T对氢键和log P的影响 还描述了季铵盐。
• Metal-Free Difunctionalization of Pyridines: Selective Construction of <i>N</i>-CF₂H and <i>N</i>-CHO Dihydropyridines
  作者：Sen Zhou、Ze-Ying Sun、Kongying Zhu、Wentao Zhao、Xiangyang Tang、Minjie Guo、Guangwei Wang

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c00352

  日期：2021.3.19

  N-difluoromethylpyridinium salts is seldom explored because of their instability and low availability. Here we present a novel nucleophilic addition of N-difluoromethylpyridinium salts with nitroalkanes to synthesize N-CF2H-dihydropyridines and N-CHO-dihydropyridines in a highly efficient and regioselective pathway. This protocol exhibits good functional group tolerance and good to excellent yields.

  由于N-二氟甲基吡啶鎓盐的不稳定性和低可用性，因此很少对其进行研究。在这里，我们介绍了一种新型的N-二氟甲基吡啶鎓盐与硝基烷的亲核加成，以高效且区域选择性的途径合成N -CF 2 H-二氢吡啶和N -CHO-二氢吡啶。该协议显示出良好的官能团耐受性和良好的优良率。
• Trifluormethylzinkbromid - ein bequem handhabbares Trifluor- und Difluormethylierungsmittel
  作者：Wieland Tyrra、D. Naumann

  DOI：10.1002/prac.19963380155

  日期：——