cyanomethanide | 64066-05-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: cyanomethanide
• 英文别名: cyanomethyl anion；cyanomethide anion；Cyanomethanide ion；ethenylideneazanide
• CAS: 64066-05-3
• 化学式: C₂H₂N
• 分子量: 40.0446
• InChiKey: KYUSWLIIGNEYCF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.9
• 重原子数：
  3
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  cyanomethanide 、 甲酸乙酯 在 氦气 作用下， 24.85 ℃ 、66.66 Pa 条件下， 以100%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  流动余辉研究某些甲酰基，乙酰基和环状酯的气相亲核反应

  摘要：

  在流动的余辉中，已经研究了多种亲核试剂与气相中甲酰基和乙酰基酯的反应。气相中所允许的反应比冷凝相中所见的反应变化更大。甲基和乙基酯以及各种内酯的反应的速率已进行与各种亲核试剂：H 2 Ñ -，HO -，CH 3 ö -，NCCH 2 -，F -，CH 3 C（O）CH 2 -，CH 3 S –和O 2 NCH 2 –。例如，已发现NCCH 2 –  + HCO 2 CH 2 CH 3的反应速率为（1.3±0.2）×10 –10 cm 3分子–1 s –1，唯一的产物是HC（O –）CHCN这是由于亲核酰基取代（B AC 2），然后在离子-分子络合物中进行质子转移所致。已经观察到的其他反应机理包括β-消除（E2），烷基上的双分子亲核取代（BAL 2）和Riveros反应（消除CO）。F –  + HCO 2的机制已在B3LYP / 6-31 + G（d）水平确定了CH 3反应。最值得注意的是，通道是通过计算确定的（BAL

  DOI：

  10.1039/a905632g
• 作为产物：
  描述：

  乙腈 在 tetrabutylammonium tetrafluoroborate 作用下， 生成 cyanomethanide
  参考文献：
  名称：

  烷基-2-(2-imino-4-oxothiazolidin-5-ylidene) 乙酸酯衍生物的方便合成涉及乙腈的电生成碱

  摘要：

  摘要 我们报告了一种在温和条件下以良好收率合成烷基-2-(2-imino-4-oxothiazolidin-5-ylidene) 乙酸酯衍生物 3 的简单方法。从乙腈-0.1 M TBABF4 的电还原获得的电生成的氰甲基碱 (EGB) 有助于硫脲衍生物 1 和乙炔二羧酸二烷基酯 2 之间的反应。预期的产物 3/4 和从 X 射线衍射获得的结构证实主要产物是五元杂环3。此外，基于从量子计算获得的热力学和动力学数据，提出了解释反应途径的机制。图形概要

  DOI：

  10.1080/17415993.2016.1259416
• 作为试剂：
  描述：

  二硫化碳 、 3,4-亚甲二氧基苄胺 、 3-溴丙酸乙酯 在 cyanomethanide 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 ethyl 3-((benzo[d][1,3]dioxol-5-ylmethyl)carbamothioylthio)propanoate
  参考文献：
  名称：

  N-苄基若丹宁和氨基二硫代氨基甲酸酯衍生物的电催化合成

  摘要：

  从乙腈的电化学还原和牺牲镁棒的氧化中获得的电生镁相关氰甲基阴离子/碱成功地用于促进二硫化碳向伯苄胺的加成。用 3-溴丙酸乙酯或 2-溴乙酸乙酯烷基化分别产生相应的开环氨基甲二硫代酸酯化合物或环状若丹宁衍生物。还评价了电生碱的量对反应产率的影响。

  DOI：

  10.1080/17415990903191752

文献信息

• The Ever-Surprising Chemistry of Boron: Enhanced Acidity of Phosphine⋅Boranes
  作者：Marcela Hurtado、Manuel Yánez、Rebeca Herrero、Andrés Guerrero、Juan Z. Dávalos、José-Luis M. Abboud、Brahim Khater、Jean-Claude Guillemin

  DOI：10.1002/chem.200802307

  日期：2009.4.27

  The acidity‐enhancing effect of BH3 in gas‐phase phosphine⋅boranes compared to the corresponding free phosphines is enormous, between 13 and 18 orders of magnitude in terms of ionization constants. Thus, the enhancement of the acidity of protic acids by Lewis acids usually observed in solution is also observed in the gas phase. For example, the gas‐phase acidities (GA) of MePH2 and MePH2⋅BH3 differ

  酸度提高效果BH的3在气相膦⋅硼烷相比于相应的游离的膦是巨大的，大小为13级18之间的订单在电离常数的条款。因此，在气相中也观察到通常在溶液中观察到的路易斯酸对质子酸酸度的增强。例如，麦菲的气相酸度（GA）2和麦菲2 ⋅ BH 3由约118千焦摩尔不同-1（见图）。
• The ionic hydrogen bond and ion solvation. 7. Interaction energies of carbanions with solvent molecules
  作者：Michael. Meot-Ner

  DOI：10.1021/ja00220a022

  日期：1988.6

  The bonding energy of a water molecule to carbanions ranges from 11.0 kcal/mol for c-C/sub 5/H/sub 5//sup -/ to 13-15 kcal/mol for CH/sub 2/CH/sup -/, CH/sub 2/CHO/sup -/, and CH/sub 2/COCH/sub 3//sup -/ and to 16.2 kcal/mol for HCC/sup -/. Alcohols bond to c-C/sub 5/H/sub 5//sup -/ more strongly, by up to 20.6 kcal/mol for the strongly acidic CF/sub 3/CH/sub 2/OH, and the attachment energies show

  水分子与碳负离子的键能范围从 cC/sub 5/H/sub 5//sup -/ 的 11.0 kcal/mol 到 CH/sub 2/CH/sup -/, CH 的 13-15 kcal/mol /sub 2/CHO/sup -/ 和 CH/sub 2/COCH/sub 3//sup -/ 和 HCC/sup -/ 为 16.2 kcal/mol。醇与 cC/sub 5/H/sub 5//sup -/ 更强烈地键合，对于强酸性 CF/sub 3/CH/sub 2/OH 高达 20.6 kcal/mol，并且附着能显示相反与醇的酸度呈线性相关。cC/sub 5/H/sub 5//sup -/ 离子表现出不寻常的行为，因为它与氢供体 H/sub 2/O 的键合比与 CH/sub 3/CN 更弱（11.0 kcal/mol）（ 15.5 大卡/摩尔）。相比之下，更局部化的吡咯离子 cC/sub 4/H/sub
• Efficient synthetic procedure to new 2-imino-1,3-thiazolines and thiazolidin-4-ones promoted by acetonitrile electrogenerated base
  作者：Beya Haouas、Najwa Sbei、Hana Ayari、M. Lamine Benkhoud、Belen Batanero

  DOI：10.1039/c8nj01992d

  日期：——

  A novel and convenient strategy is described for the regioselective conversion of N,N′-disubstituted thioureas and 1,2-dielectrophiles into the highly biologically valuable 2-imino-thiazoline and 2-imino thiazolidine-4-one derivatives. The synthesis proceeds through a process with good yield promoted by an electrogenerated base (EGB) obtained with high current efficiency.

  描述了一种新颖且方便的策略，用于将N，N'-二取代的硫脲和1,2-二亲电试剂区域选择性地转化为具有高度生物学价值的2-亚氨基噻唑啉和2-亚氨基噻唑烷-4-酮衍生物。合成通过以高电流效率获得的电生成碱（EGB）促进的高收率工艺进行。
• Carbanion spectroscopy: isocyanomethide anion (-CH2NC)
  作者：Sean Moran、H. Benton Ellis、D. J. DeFrees、A. D. McLean、Suzanne E. Paulson、G. Barney Ellison

  DOI：10.1021/ja00254a019

  日期：1987.9

  Photoelectron spectroscopy has been used to measure the electron affinities of the isocyanomethyl radicals: EA(CH/sub 2/NC) = 1.059 +/- 0.024 eV and EA(CD/sub 2/NC) = 1.070 +/- 0.024 eV. A Franck-Condon analysis of their spectra suggests that the isocyanomethide anion (/sup -/CH/sub 2/NC) is a pyramidal species and a localized ion. This ion is bent out of the plane by 56 +/- 5/sup 0/ with an inversion

  光电子能谱已用于测量异氰基甲基自由基的电子亲和力：EA(CH/sub 2/NC) = 1.059 +/- 0.024 eV 和 EA(CD/sub 2/NC) = 1.070 +/- 0.024 eV。Franck-Condon 对其光谱的分析表明，异氰基甲基阴离子 (/sup -/CH/sub 2/NC) 是一种锥体物质和局部离子。该离子弯曲出平面 56 +/- 5/sup 0/，反转势垒为 650 +/- 50 cm/sup -1/。这些结构结论通过对异氰基甲基自由基和异氰基甲基离子的一系列 ab initio Hartree-Fock 和 Moeller-Plesset 微扰计算进行检验。使用 CH/sub 3/NC 的气相酸度，他们获得以下键解离能：DH/sup 0//sub 298/(H-CH/sub 2/NC) = 84.8 +/- 3.1 kcal/摩尔。这些结果用于计算 /sup
• Formation of fluoren-9-ylidenesuccinonitrile by addition of electrogenerated^–CH₂CN anions to fluoren-9-one and flouren-9-ylideneacetonitrile
  作者：Chantal Degrand、Paul-Louis Compagnon、Françoise Gasquez

  DOI：10.1039/c39830000383

  日期：——

  When –CH2CN anions are electrogenerated in acetonitrile addition occurs to fluoren-9-one (FICO) or fluoren-9-ylideneacetonitrile (FICCHCN) to give the condensation of fluorenone and succinonitrile have failed.

  当在乙腈中电生成人–CH2CN阴离子时，会与氟兰-9-酮（FICO）或氟兰-9-亚乙腈（FICCHCN）发生加成反应，但生成氟兰酮和琥珀腈的缩合反应失败。