ethyl 2-(4-methoxy-2-hydroxyphenyl)-2-oxoethanoate | 663619-16-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 酚类
• 英文名称: ethyl 2-(4-methoxy-2-hydroxyphenyl)-2-oxoethanoate
• 英文别名: ethyl 2-(2-hydroxy-4-methoxyphenyl)-2-oxoacetate
• CAS: 663619-16-7
• 化学式: C₁₁H₁₂O₅
• 分子量: 224.213
• InChiKey: ZNYZPDHQEOBJKG-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  379.6±32.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.246±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  72.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 2-(4-methoxy-2-hydroxyphenyl)-2-oxoethanoate 在 (S)-(pyrrolidinemethyl)pyrrolidine 、 N,N-二异丙基乙胺 、 三氟乙酸 作用下， 以 乙醚 、 甲苯 为溶剂， 反应 20.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  酮亚胺的直接有机催化对映选择性曼尼希反应：一种光学活性的季α-氨基酸衍生物的方法。

  摘要：

  DOI：

  10.1002/anie.200460158
• 作为产物：
  描述：

  3-甲氧基苯酚 、 草酰氯单乙酯 在 四氯化钛 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以85%的产率得到ethyl 2-(4-methoxy-2-hydroxyphenyl)-2-oxoethanoate
  参考文献：
  名称：

  通过碱介导的环化反应制备黄酮醇的新方法：3,5,6,7-四甲氧基黄酮的全合成

  摘要：

  描述了一种合成黄酮醇的新方法。关键步骤是碱介导的环化-异构化-消除反应，其导致黄酮醇的形成。使用这种策略，合成并表征了三种黄酮醇。 黄酮醇-碱介导的环化-3,5,6,7-四甲氧基黄酮-LDA

  DOI：

  10.1055/s-0031-1290207

文献信息

• “One-Pot” Access to 4<i>H</i>-Chromenes with Formation of a Chiral Quaternary Stereogenic Center by a Highly Enantioselective Iminium-allenamine Involved Oxa-Michael−Aldol Cascade
  作者：Chunliang Liu、Xinshuai Zhang、Rui Wang、Wei Wang

  DOI：10.1021/ol102096s

  日期：2010.11.5

  organocatalytic highly enantioselective cascade Michael−aldol reaction has been developed in high yields under mild reaction conditions. The “one-pot” process affords an efficient approach to the synthetically and biologically important chiral 4H-chromenes bearing a quaternary stereogenic center. The study significantly expands the scope of less explored organocatalytic iminium-allenamine chemistry.

  在温和的反应条件下，高收率地开发了前所未有的有机催化高对映选择性级联迈克尔-醛醇缩合反应。“一锅法”工艺为合成和生物学上重要的手性4 H-色烯带有一个四级立体异构中心提供了一种有效的方法。该研究极大地扩展了较少探索的有机催化亚胺-亚胺胺化学的范围。
• Synthesis of chiral α-substituted α-amino acid and amine derivatives through Ni-catalyzed asymmetric hydrogenation
  作者：Gongyi Liu、Xianghe Zhang、Heng Wang、Hengjiang Cong、Xumu Zhang、Xiu-Qin Dong

  DOI：10.1039/d0cc01220c

  日期：——

  developed, providing various chiral α-monosubstituted α-amino acid derivatives with excellent results (97-99% yields, 90 to >99% ee). Cyclic N-sulfonyl ketimines were also hydrogenated well to afford chiral amine derivatives with 98-99% yields and 97 to >99% ee. The gram-scale asymmetric hydrogenation was performed well with 85% yield and 99% ee using only 0.2 mol% catalyst.

  首次成功开发了高效的Ni催化的环状N-磺酰基酮亚胺基酯的不对称加氢反应，提供了各种具有优异效果的手性α-单取代α-氨基酸衍生物（97-99％的收率，90至> 99％ ee）。环状N-磺酰基酮亚胺也被充分氢化，以98-99％的收率和97至＞ 99％的ee得到手性胺衍生物。仅使用0.2mol％的催化剂，克级不对称氢化进行得很好，产率为85％，ee为99％。
• Phosphine-Catalyzed (4 + 1) Annulation of <i>o</i>-Hydroxyphenyl and <i>o</i>-Aminophenyl Ketones with Allylic Carbonates: Syntheses and Transformations of 3-Hydroxy-2,3-Disubstituted Dihydrobenzofurans and Indolines
  作者：Zifeng Qin、Wei Liu、Danyang Wang、Zhengjie He

  DOI：10.1021/acs.joc.6b00596

  日期：2016.6.3

  A phosphine-catalyzed (4 + 1) annulation reaction of o-hydroxyphenyl and o-aminophenyl ketones with ester-modified allylic carbonates has been developed, providing a facile and efficient method to synthesize functionalized 2,3-disubstituted dihydrobenzofurans and indolines. Under mild conditions and in the catalysis of PPh3 (20 mol %), the reactions of o-hydroxyphenyl or o-aminophenyl ketones readily

  已经开发了膦催化的邻羟基苯酚和邻氨基苯基酮与酯改性的烯丙基碳酸酯的（4 +1）环化反应，为合成官能化的2，3-二取代的二氢苯并呋喃和二氢吲哚提供了简便而有效的方法。在温和条件下和在PPH的催化作用3（20摩尔％），的反应Ò羟基苯基或ø -氨基苯基酮容易配料高度官能化的3-羟基-2,3-二取代的二氢苯并呋喃或3-羟基-2,3-双取代的二氢吲哚，产率为40-99％，通常具有非对映选择性。为了进一步扩大该环化反应在功能化苯并呋喃和吲哚合成中的实用性，CuSO还研究了环化产物的4-促进的化学转化。
• The First Catalytic Highly Enantioselective Alkylation of Ketimines—A Novel Approach to Optically Active Quaternaryα-Amino Acids
  作者：Steen Saaby、Kimitaka Nakama、Mette Alstrup Lie、Rita G. Hazell、Karl Anker Jørgensen

  DOI：10.1002/chem.200305302

  日期：2003.12.15

  anchoring was synthesized and allowed to react with various silylketene acetals in the presence of 5-10 mol % of a chiral Zn(OTf)(2)-(R,R)-Ph-pybox-aqua complex. The corresponding optically active quaternary alpha-amino acid derivatives were obtained in high yields and with enantioselectivities ranging from 34 % up to 95 % ee. The catalyst was studied by (1)H NMR spectroscopy and X-ray crystallography

  合成了一系列具有固有保护基团锚定的新型酮亚胺，并使其在5-10 mol％手性Zn（OTf）（2）-（R，R）-Ph-pybox-水族情结。相应的旋光性季α-氨基酸衍生物以高收率获得，其对映选择性为34％至95％ee。通过（1）H NMR光谱和X射线晶体学研究了该催化剂，并且在溶液中鉴定了两种物质的动态平衡。它们是均手性的1：2金属-配体络合物和1：1的金属-配体络合物，其中后者有望成为非对映和对映选择性反应的实际催化剂。由于形成了催化失活的1：2金属-配体杂手性络合物，观察到了强烈的正非线性效应。基于DFT计算和产品的绝对立体化学，提出了亚氨基亲电子体和H（2）O单分子与手性Lewis酸配合物的同时配位。亚胺-氮原子在八面体络合物的轴向位置上的配位可以说明面部选择性以及观察到的非对映选择性。
• P^III-Mediated intramolecular cyclopropanation and metal-free synthesis of cyclopropane-fused heterocycles
  作者：Jiayong Zhang、Jiahang Hao、Zhiqiang Huang、Jie Han、Zhengjie He

  DOI：10.1039/d0cc04086j

  日期：——

  A P(NMe2)3-mediated reductive intramolecular cyclopropanation is developed for the first time, which provides facile access to a wide variety of cyclopropane-fused heterocycles including chromanes, tetrahydroquinolines, lactones, and lactams. Catalytic hydrogenative ring-expansion of the cyclopropane-fused heterocycles is also elaborated, leading to various structurally important medium-sized heterocycles

  首次开发了AP（NMe 2）3介导的还原性分子内环丙烷化反应，该反应可轻松利用各种环丙烷稠合的杂环，包括苯并二氢吡喃，四氢喹啉，内酯和内酰胺。还详细说明了环丙烷稠合杂环的催化加氢扩环，从而产生了各种结构上重要的中等尺寸的杂环。