hydnocarpin

• 分子结构分类: 有机化合物 - 木脂素、新木脂素和相关化合物 - 黄酮木脂素
• 英文名称: hydnocarpin
• 英文别名: 5,7-dihydroxy-2-[(2R,3R)-2-(4-hydroxy-3-methoxyphenyl)-3-(hydroxymethyl)-2,3-dihydro-1,4-benzodioxin-6-yl]chromen-4-one
• 化学式: C₂₅H₂₀O₉
• 分子量: 464.428
• InChiKey: NMICSFNNFDNGEL-ILBGXUMGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  34
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.16
• 拓扑面积：
  135
• 氢给体数：
  4
• 氢受体数：
  9

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  水飞蓟素B2 在 偶氮二甲酸二异丙酯 、 三苯基膦 、 对硝基苯甲酸 、 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 21.0h， 以24%的产率得到hydnocarpin
  参考文献：
  名称：

  Mitsunobu反应的非常规应用：选择性黄酮木脂素脱水生成羟卡巴汀。

  摘要：

  研究了各种Mitsunobu条件下的一系列黄酮木聚糖（水飞蓟宾A，水飞蓟宾B，异水飞蓟宾A和水飞蓟素A），以实现C-23位置的选择性酯化或一锅反应脱水，从而制得Hydnocarpin D的生物学上重要的对映异构体，hydnocarpin和isohydnocarpin。这代表了以高产率获得这些黄酮木聚糖的唯一的一锅法半合成方法。

  DOI：

  10.3762/bjoc.12.66

文献信息

• Hydnocarpin-Type Flavonolignans: Semisynthesis and Inhibitory Effects on <i>Staphylococcus aureus</i> Biofilm Formation
  作者：Vladimir Vimberg、Marek Kuzma、Eva Stodůlková、Petr Novák、Lucie Bednárová、Miroslav Šulc、Radek Gažák

  DOI：10.1021/acs.jnatprod.5b00430

  日期：2015.8.28

  utilizing this new method. The synthesis is based on the two-step transformation of the readily available flavonolignans from milk thistle (Silybum marianum), accessible by isolation from the commercial extract silymarin. The first step relies on the regioselective formylation of the C-3 hydroxy group of the dihydroflavonol-type precursor using the Vilsmeier–Haack reagent, followed by formic acid elimination

  开发并优化了一种新的，高效的，通用的蛇皮草型黄酮木聚糖半合成法，从而实现了按克规模生产的hydnocarpin D（2）。此外，光学纯的木犀草异构体[（10 R，11 R）-木犀草素（1a），（10 R，11 R）-木犀草素D（2a）和（10 S，11 S）-木犀草素D（2b）的合成）]以及异羟卡巴汀（8）的合成，是首次使用这种新方法实现的。合成基于乳蓟中容易获得的黄酮木聚糖的两步转化（水飞蓟），从商用的提取水飞蓟素隔离访问。第一步依靠使用Vilsmeier-Haack试剂对二氢黄酮型前体的C-3羟基进行区域选择性甲酰化，然后在第二步中用三乙胺消除甲酸。合成的化合物是金黄色葡萄球菌生物膜形成的有效抑制剂，其中（10 S，11 S）-hydnocarpin D（2b）是最有效的抑制剂。此外，测试了葡萄糖对生物膜形成的影响，并且葡萄糖降低了2b的生物膜抑制活性。此外，2b增加了葡萄球菌的敏感性。金黄色
• Synthesis and Structures of Regioisomeric Hydnocarpin-Type Flavonolignans
  作者：Nathan R. Guz、Frank R. Stermitz

  DOI：10.1021/np000166d

  日期：2000.8.1

  Flavonolignans represent natural compounds whose biosynthesis presumes a radical coupling of a ring B catecholic flavonoid with a molecule of coniferyl alcohol or an analogue. Many natural flavonolignans can exist as regioisomers, depending on how the coupled coniferyl alcohol moiety orients to the flavonoid. These regioisomers are often difficult to separate and have virtually identical NMR spectra. Structural assignments for some have changed with time or have been given without proof. We here report syntheses of both regioisomers of the flavonolignan hydnocarpin and one isomer of a plant isolate previously known as 5'-methoxyhydnocarpin. This isomer, here renamed 5'-methoxyhydnocarpin-D, was recently shown to be a potent inhibitor of a Staphylococcus aureus multidrug resistant efflux pump.
• Unconventional application of the Mitsunobu reaction: Selective flavonolignan dehydration yielding hydnocarpins
  作者：Guozheng Huang、Simon Schramm、Jörg Heilmann、David Biedermann、Vladimír Křen、Michael Decker

  DOI：10.3762/bjoc.12.66

  日期：——

  Various Mitsunobu conditions were investigated for a series of flavonolignans (silybin A, silybin B, isosilybin A, and silychristin A) to achieve either selective esterification in position C-23 or dehydration in a one-pot reaction yielding the biologically important enantiomers of hydnocarpin D, hydnocarpin and isohydnocarpin, respectively. This represents the only one-pot semi-synthetic method to

  研究了各种Mitsunobu条件下的一系列黄酮木聚糖（水飞蓟宾A，水飞蓟宾B，异水飞蓟宾A和水飞蓟素A），以实现C-23位置的选择性酯化或一锅反应脱水，从而制得Hydnocarpin D的生物学上重要的对映异构体，hydnocarpin和isohydnocarpin。这代表了以高产率获得这些黄酮木聚糖的唯一的一锅法半合成方法。