N-羟基氨基甲酸丁酯 | 590-03-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机碳酸及其衍生物
• 中文名称: N-羟基氨基甲酸丁酯
• 英文名称: N-(4-butyloxycarbonyl) hydroxylamine
• 英文别名: hydroxy-carbamide acid butylester；n-butyl-N-hydroxycarbamate；butyl hydroxycarbamate；Carbamic acid, hydroxy-, butyl ester；butyl N-hydroxycarbamate
• CAS: 590-03-4
• 化学式: C₅H₁₁NO₃
• 分子量: 133.147
• InChiKey: AKXRWRQEECPABP-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  269.7±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.101±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.7
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  58.6
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-羟基氨基甲酸丁酯 在 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 甲基叔丁基醚 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 2-(butoxycarbonyl)-4-phenyl-2,3-dihydro-1,2-diazete 1-oxide
  参考文献：
  名称：

  α-亚硝基苯乙烯作为 (3+1) 环化反应的三原子单元：容易获得 2,3-二氢二氮杂氮氧化物及其多样化的合成转化

  摘要：

  开发了由 α-溴肟和N-甲苯磺酰氧基氨基甲酸酯原位生成的 α-亚硝基苯乙烯的前所未有的 (3+1) 环化，这使得能够合成一系列结构独特且迄今为止尚未开发的 2,3-二氢二氮杂氮氧化物中到高产。该产品具有高度应变的四元环结构，包含两个氮原子。产品的合成适用性也通过许多重要的转化为不同的含氮化合物来证明。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.2c00024
• 作为产物：
  描述：

  氯甲酸丁酯 在 盐酸羟胺 、 sodium hydroxide 作用下， 生成 N-羟基氨基甲酸丁酯
  参考文献：
  名称：

  α-亚硝基苯乙烯作为 (3+1) 环化反应的三原子单元：容易获得 2,3-二氢二氮杂氮氧化物及其多样化的合成转化

  摘要：

  开发了由 α-溴肟和N-甲苯磺酰氧基氨基甲酸酯原位生成的 α-亚硝基苯乙烯的前所未有的 (3+1) 环化，这使得能够合成一系列结构独特且迄今为止尚未开发的 2,3-二氢二氮杂氮氧化物中到高产。该产品具有高度应变的四元环结构，包含两个氮原子。产品的合成适用性也通过许多重要的转化为不同的含氮化合物来证明。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.2c00024

文献信息

• The synthesis and some reactions of N-hydroxycarbamates
  作者：E. Boyland、R. Nery

  DOI：10.1039/j39660000346

  日期：——

  chloroformate, gave N-hydroxy-N-phenylurethane. Hydroxylamine hydrochloride and ethyl chloroformate yielded a product which changed into hydroxyurethane. Alkyl N-hydroxycarbamates and hydroxyurea gave O-xanthydryl derivatives. The N-hydroxycarbamates with aqueous dipotassium tetracyanonickelate(II) formed dipotassium tricyanonitrosylnickelate(II). No evidence of a Lossen-type rearrangement during the acid

  羟胺和氯甲酸烷基酯在碱性介质中反应，以形成ñ - ， - NO -二- ，和NNO -三烷氧羰基羟胺，依次。N-甲基羟胺类似地得到N-和NO-二烷氧基羰基-N-甲基-羟胺，O-甲基羟胺产生N-和NN-二烷氧基羰基-O-甲基羟胺。N-苯基羟胺与1当量的氯甲酸乙酯反应，得到N-羟基-N-苯基氨基甲酸酯。盐酸羟胺和氯甲酸乙酯产生产物，其变为羟基氨基甲酸酯。N-羟基氨基甲酸酯烷基和羟基脲得到O-黄羟基衍生物。所述Ñ -hydroxycarbamates用含水四氰二钾（II）而形成二钾tricyanonitrosylnickelate（II）。在这些羟氨基衍生物的酸和碱水解过程中，没有证据表明发生了洛森型重排。讨论了可能的水解机理。
• Palladium-Catalyzed Decarboxylative Synthesis of Arylamines
  作者：Qipu Dai、Peihe Li、Nuannuan Ma、Changwen Hu

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b02724

  日期：2016.11.4

  A novel approach has been developed for the synthesis of arylamines via the palladium-catalyzed intramolecular decarboxylative coupling (IDC) of aroyloxycarbamates, obtained in situ by reacting aryl carboxylic acids with hydroxycarbamates. The reaction offers facile access to structurally diverse arylamines with the site-specific formation of the C(sp2)-N bond under mild conditions.

  已经开发出一种新的方法，用于通过芳基羧酸与羟基氨基甲酸酯在原位获得的钯催化的芳酰氧基氨基甲酸酯的分子内脱羧偶联（IDC）来合成芳基胺。该反应提供了在温和条件下以特定位置形成C（sp 2）-N键的结构多样的芳基胺的便捷通道。
• Rhodium-Catalyzed <i>ortho</i> -Amidations in the Preparation of Thiadiazine 1-Oxides
  作者：Ying Cheng、Wanrong Dong、Han Wang、Carsten Bolm

  DOI：10.1002/chem.201602550

  日期：2016.7.25

  Rhodium‐catalyzed ortho‐amidations of sulfoximines lead to key intermediates for the preparation of thiadiazine 1‐oxides. Following a straightforward protocol, a variety of synthetically valuable compounds can be obtained, thus circumventing common multistep approaches towards potentially bioactive products.

  铑催化的亚砜亚砜的邻位酰胺化反应是制备噻二嗪1氧化物的关键中间体。按照简单的方案，可以获得多种具有合成价值的化合物，从而绕开了针对潜在生物活性产品的通用多步方法。
• The oxidation of hydroxamic acids
  作者：E. Boyland、R. Nery

  DOI：10.1039/j39660000354

  日期：——

  The oxidation of alkyl or benzyl N-hydroxycarbamate produced mainly the corresponding O-alkoxycarbonyl or O-benzoxycarbonyl N-hydroxycarbamates and small amounts of the corresponding trisubstituted hydroxylamines. The oxidation of sodium benzhydroxamate with iodine gave O-benzoyl benzhydroxamate; hydroxyurea and N-hydroxy-N′-phenylurea were similarly converted into N-carbamoyloxyurea and N-hydroxy-N′-phenyl-N-phenylcarbamoylurea, respectively. Oxidation of ethyl, n-propyl, and benzyl N-hydroxycarbamates or hydroxyurea of N-hydroxy-N-phenylurea with iodine in aqueous ammonium carbonate gave the corresponding carbamates, urea, or phenylurea. With silver oxide in ether, alkyl N-hydroxycarbamates and their O-alkoxycarbonyl derivatives yielded N-silver-N-alkoxycarbonyloxycarbamates; simulataneous oxidation of ethyl and benzyl N-hydroxycarbamates gave NO-di- and NNO-tri-substituted hydroxylamines in which the substituents were ethoxycarbonyl, benzyloxycarbonyl, or, possibly, ethyl and benzyl groups.

  烷基或苄基N-羟基氨基甲酸酯的氧化主要生成相应的O-烷氧羰基或O-苄氧羰基N-羟基氨基甲酸酯，以及少量相应的三取代羟基胺。碘氧化苯甲基羟肟酸钠生成O-苯甲酰基苯甲基羟肟酸；羟基脲和N-羟基-N'-苯基脲同样分别转化为N-氨基甲酸羟基脲和N-羟基-N'-苯基-N-苯基氨基甲酸羟基脲。在水合碳酸铵中用碘氧化乙基、正丙基和苄基N-羟基氨基甲酸酯或羟基脲以及N-羟基-N-苯基脲，生成相应的氨基甲酸酯、脲或苯脲。在乙醚中用氧化银氧化，烷基N-羟基氨基甲酸酯及其O-烷氧羰基衍生物生成N-银-N-烷氧羰基羟基氨基甲酸酯；同时氧化乙基和苄基N-羟基氨基甲酸酯，生成NO-二取代和NNO-三取代的羟基胺，其中取代基为乙氧羰基、苄氧羰基，或可能是乙基和苄基。
• Regioselective Synthesis of 2-Vinylanilines Using <i>O</i>-aroyloxycarba-mates by Sequential Decarboxylation/Amination/Heck Reaction
  作者：Peihe Li、Nuannuan Ma、Jikun Li、Zheng Wang、Qipu Dai、Changwen Hu

  DOI：10.1021/acs.joc.7b01020

  日期：2017.8.4

  ortho-substituted substrates, but also provides site-special to create new C(sp2)-N and C(sp2)-C(sp2) bonds. Mechanistic experiments suggest the cleavage of C(sp2)-COOH gives priority to C(sp2)-X bond in this reaction.

  描述了利用芳基羧酸作为稳定，廉价和广泛可获得的芳基化试剂的2-乙烯基苯胺的新的顺序方法。采用Pd-POVs催化剂体系，该方案不仅克服了脱羧偶联到邻位取代底物上的限制障碍，而且还提供了特殊的位置来生成新的C（sp 2）-N和C（sp 2）-C （sp 2）债券。机理实验表明，在该反应中，C（sp 2）-COOH的裂解优先于C（sp 2）-X键。