1,1-dichloroacetone tert-butoxycarbonyl hydrazone | 1208999-95-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 有机氯化物
• 英文名称: 1,1-dichloroacetone tert-butoxycarbonyl hydrazone
• 英文别名: 1,1-dichloroacetone t-butoxycarbonyl hydrazone
• CAS: 1208999-95-4
• 化学式: C₈H₁₄Cl₂N₂O₂
• 分子量: 241.117
• InChiKey: PSOMHYVDLZDXCI-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  130.1-132.3 °C (decomp)
• 密度：
  1.23±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.69
• 重原子数：
  14.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  50.69
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,1-dichloroacetone tert-butoxycarbonyl hydrazone 在 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 以90%的产率得到tert-butyl 6-Methyl-1,2-dihydro-1,2,3,4-tetrazine-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  二吡咯甲烷对偶氮烯烃的反应性：功能化二吡咯甲烷、杯[4]吡咯和双烷的合成

  摘要：

  通过使用偶氮烯烃的杂狄尔斯-阿尔德反应，探索了在二吡咯甲烷的 1 位和 9 位引入侧链。制备了用开链腙部分功能化的新 5,5'-二乙基二吡咯甲烷和 5-苯基二吡咯甲烷，包括具有四唑基的衍生物。此外，通过使用偶氮烯烃与 5,5'-二乙基二吡咯甲烷的双（杂-Diels-Alder）反应合成了新的杯[4]吡咯和双烷。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201402944
• 作为产物：
  描述：

  1,1-二氯丙酮 、 肼基甲酸叔丁酯 以 乙醚 为溶剂， 反应 16.0h， 以55%的产率得到1,1-dichloroacetone tert-butoxycarbonyl hydrazone
  参考文献：
  名称：

  水滑石介导的亚硝基烯烃、偶氮烯烃和腈氧化物的环加成反应

  摘要：

  Mg:Al 3:1 水滑石 (Ht) 以催化量使用，可促进亚硝基烯烃、偶氮烯烃和腈氧化物的生成。这些可以在 [4+2] 和 [3+2] 环加成反应中被杂环和烯烃原位拦截，产生二氢-1,2-恶嗪、四氢哒嗪和异恶唑啉。这种方法的主要优点是在不损失活性和不存在有机溶剂的情况下再生和再利用 Ht。

  DOI：

  10.3998/ark.5550190.0011.515

文献信息

• Natural deep eutectic solvents in the hetero-Diels–Alder approach to bis(indolyl)methanes
  作者：Carla Grosso、Amadeu Brigas、Jesús M. de los Santos、Francisco Palacios、Américo Lemos、Teresa M. V. D. Pinho e Melo

  DOI：10.1007/s00706-019-02421-7

  日期：2019.7

  For the first time, the use of natural deep eutectic solvents (NADES) as reaction media to carry out hetero-Diels–Alder reactions is disclosed. This allowed to improve the efficiency and sustainability of the synthetic approach to bis(indolyl)methanes (BIMs) based on bis-hetero-Diels–Alder/conjugate addition reactions of nitroso- and azoalkenes with indoles. The ternary mixture of H2O with choline

  首次公开了使用天然深共熔溶剂（NADES）作为反应介质进行杂Diels-Alder反应。这使基于亚硝基和偶氮烯烃与吲哚的双-杂-Diels-Alder /共轭加成反应的双（吲哚基）甲烷（BIM）合成方法的效率和可持续性得以提高。H 2 O与氯化胆碱/甘油的三元混合物可调节该NADE​​S的物理性质，从而改善溶剂体系，提供目标羟基亚氨基甲基和基甲基BIM，反应时间更短，效率更高且易于分离程序。此外，当使用3-甲基-1-叔丁氧基羰基偶氮烯烃时，可以直接获得羰基-BIM。 图形概要
• Hetero-Diels-Alder approach to Bis(indolyl)methanes
  作者：Carla Grosso、Ana L. Cardoso、Maria João Rodrigues、Cátia Marques、Luísa Barreira、Américo Lemos、Teresa M.D.V. Pinho e Melo

  DOI：10.1016/j.bmc.2016.12.028

  日期：2017.2

  novel synthetic approach to bis(indolyl)methanes has been established. Our one-pot synthetic strategy based on two consecutive hetero-Diels-Alder cycloaddition reactions of electrophilic conjugated nitrosoalkenes with indoles was extended to a range of new 1-hydroxyiminomethyl-bis(indolyl)methanes. Furthermore, a similar and broad range approach was applied to the synthesis of previously unknown 1-h

  建立了一种新颖的合成双（吲哚基）甲烷的方法。我们基于亲电共轭亚硝基烯烃与吲哚的两个连续的异Diels-Alder环加成反应的一锅合成策略扩展到了一系列新的1-羟基亚氨基甲基双（吲哚基）甲烷。此外，类似和宽范围的方法被应用于以前未知的1-肼基甲基-双（吲哚基）甲烷的合成。研究了新型双（吲哚基）甲烷作为抗癌药的生物学评价。
• On-Water Synthesis of Dipyrromethanes via Bis-Hetero-Diels–Alder Reaction of Azo- and Nitrosoalkenes with Pyrrole
  作者：Américo Lemos、Teresa Pinho e Melo、Nelson Pereira、Susana Lopes

  DOI：10.1055/s-0033-1340300

  日期：——

  An unprecedented one-pot approach to 5-substituted dipyrromethanes based on the hetero-Diels-Alder reaction of azo- and nitrosoalkenes is described. The on-water reaction conditions led to the target compounds in higher yields with significantly shorter reaction times and simpler purification procedures than carrying out the reaction in dichloromethane or in the absence of solvent.
• Conjugate Addition of Pyrazoles to Halogenated Nitroso- and Azoalkenes: A New Entry to Novel Bis(pyrazol-1-yl)methanes
  作者：Américo Lemos、Teresa Pinho e Melo、Carla Grosso

  DOI：10.1055/s-0034-1379306

  日期：——

  A new and versatile synthetic approach towards bis(pyrazolyl)methanes, based on 1,4-addition of pyrazoles to conjugated -halogenated nitroso- and azoalkenes, is described. Tris(pyrazolyl)methanes can also be obtained by this methodology.