二羰雙吡咯 | 484-73-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯并吡嗪类
• 中文名称: 二羰雙吡咯
• 英文名称: pyrocoll
• 英文别名: 1,7-diazatricyclo[7.3.0.03,7]dodeca-3,5,9,11-tetraene-2,8-dione
• CAS: 484-73-1
• 化学式: C₁₀H₆N₂O₂
• 分子量: 186.17
• InChiKey: USCZWOZHDDOBHQ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  268°C
• 沸点：
  320.64°C (rough estimate)
• 密度：
  1.3025 (rough estimate)
• 溶解度：
  溶于二甲基亚砜
• 物理描述：
  Solid

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  44
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  二羰雙吡咯 、 alkaline earth salt of/the/ methylsulfuric acid 生成 吡咯-2-羧酸
  参考文献：
  名称：

  Weidel; Ciamician, Monatshefte fur Chemie, 1880, vol. 1, p. 285,288

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  吡咯-2-羧酸 在 二氯亚磷酸甲酯 、 三乙胺 、 1,3-二甲基咪唑二甲基膦 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 1.0h， 以84%的产率得到二羰雙吡咯
  参考文献：
  名称：

  未受保护氨基酸的对称和不对称 2,5-二酮哌嗪的微波辅助立体选择性一锅法合成

  摘要：

  通过亚磷酸酯促进的一步偶联反应轻松缩合未保护的氨基酸是一种高效的合成方法，可以生成立体选择性和光学纯的对称和不对称官能化二酮哌嗪。使用由少量离子液体增强的微波伴随着反应时间和产率的显着改善。通过硅胶垫的简单过滤提供了非常好的纯化合物。（© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA，69451 Weinheim，德国，2008）

  DOI：

  10.1002/ejoc.200800605

文献信息

• Flash Flow Pyrolysis: Mimicking Flash Vacuum Pyrolysis in a High-Temperature/High-Pressure Liquid-Phase Microreactor Environment
  作者：David Cantillo、Hassan Sheibani、C. Oliver Kappe

  DOI：10.1021/jo3001645

  日期：2012.3.2

  allowing higher productivities and space–time yields compared with gas-phase protocols. Differential scanning calorimetry measurements and extensive DFT calculations provided essential information on pyrolysis energy barriers and the involved reaction mechanisms. A correlation between computed activation energies and experimental gas-phase FVP (molecule–wall collisions) and liquid-phase FFP (molecule–molecule

  闪蒸热解（FVP）是一种气相连续流技术，其中将衬底通过热石英管在400-1100°C的高真空下升华。热活化主要通过分子-壁碰撞发生，接触时间在毫秒范围内。作为制备方法，FVP主要用于诱导分子内高温转化，导致无法通过其他方法轻易获得的产物。本文证明，采用近临界或超临界流体作为反应介质的液相高温/高压（high-T / p）微反应器条件（160-350°C，90-180 bar）可以模拟所得结果使用制备型气相FVP协议。高T / p液相“闪蒸热解”（FFP）技术被用于Meldrum酸衍生物的热解，吡咯-2,3-二酮和吡咯-2-羧酸酯，以高收率产生预期的目标杂环，其停留时间在10 s和10分钟之间。使用液相FFP方法精确控制流速（以及停留时间），可以调节使用FVP难以实现的反应选择性。由于固相FFP方法不再要求基板具有挥发性（这是传统FVP的主要局限性），因此转换变得易于扩展，与气相协议相比，可
• Synthesis of pyridothietone by flash vacuum pyrolysis of 2-mercaptonicotinic acid
  作者：Chin-Hsing Chou、Shao-Jung Chiu、Wei-Min Liu

  DOI：10.1016/s0040-4039(02)01044-4

  日期：2002.7

  The temperature dependence of products formed from flash vacuum pyrolysis (FVP) of 2-mercaptonicotinic acid 4 has been studied. FVP of 4 at 550°C and ca. 1×10−2 torr gave pyridothietone 3b and a trimer 5 as the major products. At higher temperature (800°C), FVP of 4 gave 2-mercaptopyridine 6 as the major product and 2,2′-dipyridyl disulphide 7 as the minor one.

  已经研究了由2-巯基烟酸4的快速真空热解（FVP）形成的产物的温度依赖性。FVP在550°C时约为4。1×10 -2托得到主要的产物吡啶酮3b和三聚体5。在较高温度（800℃）下，FVP为4时，主要产物为2-巯基吡啶6，次要产物为2,2'-二吡啶基二硫化物7。
• (Cyanovinyl)ketenes From Azafulvenones. An Apparent Retro-Wolff Rearrangement
  作者：Greg GuangHua Qiao、Wim Meutermans、Ming Wah Wong、Michael Träubel、Curt Wentrup

  DOI：10.1021/ja954226r

  日期：1996.4.24

  1a and 19 or acid chloride 1c give five-membered ring ketenes (azafulvenones) 2 and 24 which dimerize to diketopiperazines 3 and 21 but also undergo efficient rearrangement to (cyanovinyl)- and (o-cyanophenyl)ketene (6 and 27). The same products are obtained by elimination of alcohol from esters of these (cyanovinyl)ketenes. Both types of ketenes are observed directly by IR spectroscopy and are trapped

  唑酯 1b 和 20 及其羧酸 1a 和 19 或酰氯 1c 的快速真空热解或脉冲热解得到五元环烯酮（氮杂富烯酮）2 和 24，它们二聚为二酮哌嗪 3 和 21，但也可以有效重排为（氰乙烯基)-和(邻氰基苯基)乙烯酮(6和27)。通过从这些（氰乙烯基）烯酮的酯中消除醇，可以获得相同的产品。两种类型的乙烯酮都可以通过红外光谱直接观察到，并被醇捕获以得到相应的唑酯或（氰基乙烯基）乙酸酯。1-Carbonyl-1H-isoindole (34) 是一种高反应性的乙烯酮，在 50 K 下二聚。所有乙烯酮 IR 光谱都与 ab initio 计算一致。讨论了这种明显的逆沃尔夫重排的机制。
• Direct observation of 1-azafulven-6-one and annelated derivatives
  作者：Gerhard Gross、Curt Wentrup

  DOI：10.1039/c39820000360

  日期：——

  1-Azafulven-6-one, 2-carbonyl-2H-indole, 5-carbonyl-5H-furo[3,2-b]pyrrole, and thieno- and pyrrolo-analogues are isolated at low temperatures following thermal elimination of water or methanol from the corresponding carboxylic acids or esters; the azafulvenones dimerise at –100 to –40 °C to diketopiperazine derivatives.

  在热消除苯并二氢呋喃之后，在低温下分离出1-氮杂富烯-6-，2-羰基-2 H-吲哚，5-羰基-5 H-呋喃并[3,2- b ]吡咯和噻吩并吡咯类似物。来自相应羧酸或酯的水或甲醇；氮杂富烯酮在–100至–40°C下会二聚二酮哌嗪衍生物。
• Streptozotocin-Induced Diabetes Increases Disulfide Bond Formation on Cardiac Ryanodine Receptor (RyR2)
  作者：Keshore R. Bidasee、Karuna Nallani、Henry R. Besch、U. Deniz Dincer

  DOI：10.1124/jpet.102.046201

  日期：2003.6

  In a previous study, we showed that after 6 weeks of streptozotocin-induced diabetes (6D), expression of type 2 ryanodine receptor calcium-release channels (RyR2) did not change significantly in rat hearts. However, the ability of this protein to bind [3H]ryanodine was compromised. Loss in activity therefore resulted from diabetes-induced increases in post-translational modifications on RyR2. In the present study, the effects of diabetes on one type of modification, namely, changes in oxidative state of reactive sulfhydryls was investigated. RyR2 protein from 6D bound 42.3 ± 7.6 less [3H]ryanodine than RyR2 from controls (6C). The loss in binding was minimized with 2 weeks of insulin treatment initiated after 4 weeks of diabetes (77.8 ± 5.5% of 6C). Pretreating RyR2 from 6D with 2 mM dithiothreitol in vitro increases [3H]ryanodine binding by 60.8 ± 5.3%. Dithiothreitol pretreatment of RyR2 from 6C increased [3H]ryanodine binding by 16.8 ± 4.3%. The reagent pyrocoll interacts with distinct classes of free sulfhydryl groups on 6C RyR2 to induce two major effects. At concentrations ≤10 μM, it deactivates RyR2 (decreases [3H]ryanodine binding), whereas at higher concentrations it activates them (increases [3H]ryanodine binding). This reagent was unable to activate RyR2 from 6D. Although RyR2 from insulin-treated animals was deactivated by low concentrations of pyrocoll, it was only partially activated at higher concentrations. These data suggest that the dysfunction of RyR2 induced by diabetes may be due in part to formation of disulfide bonds between adjacent sulfhydryl groups and that these changes were attenuated with insulin treatment.

  在之前的一项研究中，我们发现在链脲佐菌素诱导糖尿病（6D）6 周后，大鼠心脏中 2 型雷诺丁受体钙释放通道（RyR2）的表达没有发生显著变化。然而，这种蛋白质结合[3H]雷诺丁的能力却受到了影响。因此，活性的丧失是糖尿病引起的 RyR2 翻译后修饰增加的结果。本研究调查了糖尿病对一种修饰的影响，即活性巯基氧化状态的变化。与对照组的 RyR2 相比（6C），6D 的 RyR2 蛋白结合[3H]雷诺丁的量减少了 42.3 ± 7.6。在糖尿病 4 周后开始进行为期 2 周的胰岛素治疗（6C 的 77.8 ± 5.5%），结合力的损失降至最低。在体外用 2 mM 二硫苏糖醇预处理 6D 中的 RyR2，可使[3H]雷诺丁结合率提高 60.8 ± 5.3%。对 6C 的 RyR2 进行二硫苏糖醇预处理可使[3H]雷诺丁结合率提高 16.8 ± 4.3%。试剂吡咯与 6C RyR2 上不同类别的游离巯基相互作用，产生两种主要效应。当浓度≤10 μM时，它使RyR2失活（减少[3H]雷诺丁结合），而当浓度较高时，它使RyR2活化（增加[3H]雷诺丁结合）。这种试剂无法激活 6D 的 RyR2。虽然胰岛素处理动物的 RyR2 在低浓度的 pyrocoll 作用下失活，但在较高浓度时仅部分被激活。这些数据表明，糖尿病诱导的 RyR2 功能障碍可能部分是由于相邻巯基之间形成了二硫键，而胰岛素治疗可减轻这些变化。