(R)-3,3'-bis(diphenylhydroxymethyl)-2,2'-bis(methoxymethoxy)-1,1'-binaphthalene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: (R)-3,3'-bis(diphenylhydroxymethyl)-2,2'-bis(methoxymethoxy)-1,1'-binaphthalene
• 英文别名: [4-[3-[Hydroxy(diphenyl)methyl]-2-(methoxymethoxy)naphthalen-1-yl]-3-(methoxymethoxy)naphthalen-2-yl]-diphenylmethanol
• 化学式: C₅₀H₄₂O₆
• 分子量: 738.88
• InChiKey: LVLIIQNNGNSFHP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  10.5
• 重原子数：
  56
• 可旋转键数：
  13
• 环数：
  8.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  77.4
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-3,3'-bis(diphenylhydroxymethyl)-2,2'-bis(methoxymethoxy)-1,1'-binaphthalene 在 盐酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 6.0h， 以87%的产率得到(Ra)-3,3'-bis[bis-(phenyl)hydroxymethyl]-2,2'-dihydroxy-1,1'-dinaphthalene
  参考文献：
  名称：

  某些不对称曼尼希反应中的轴向手性联萘基磷酸的合成，表征及应用

  摘要：

  在不涉及铃木偶联复杂性的情况下，制备了两种新颖的手性Br 2 Nsted酸3b和3c。在模型Mannich反应中使用了在轴向手性1,1-双萘-2,2'-二醇磷酸的3和3'位置带有两个额外羟基的催化剂3c，以高收率（92％）获得β-氨基酯在−40°C的低反应温度下，对映体过量（91％）。另外，在上述条件下，在催化剂3c的存在下获得了具有高收率和优异的对映选择性的那些β-氨基酯衍生物。

  DOI：

  10.1002/cjoc.201500017
• 作为产物：
  描述：

  (R)-1,1'-Bi-2-naphthol 在 正丁基锂 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.5h， 生成 (R)-3,3'-bis(diphenylhydroxymethyl)-2,2'-bis(methoxymethoxy)-1,1'-binaphthalene
  参考文献：
  名称：

  Asymmetric Intramolecular Hydroamination of Allenes using Mononuclear Gold Catalysts

  摘要：

  The intramolecular gold-catalyzed asymmetric hydroamination of allenes was studied by screening a series of mononuclear gold(I) and -(III) complexes in combination with silver salts. Among the various chiral monophosphine and diaminocarbene ligands tried, the best catalysts arose from mononuclear gold(I) complexes synthesized from BINOL-based phosphoramidite ligands. The latest were improved by addition of bulky substituents at specific positions of the BINOL scaffold. The resulting gold(I) complexes were combined with selected silver salts to afford efficient catalysts for intramolecular hydroamination of allenes at room temperature or below, with good conversions and enantioselectivities.

  DOI：

  10.1021/om4009058

文献信息

• Synthesis and Application of 3,3′-Diarylmethyl BINOLs
  作者：Qing-Hua Fan、Yi-Li Zhang、Feng Zhang、Wei-Jun Tang、Qing-Lai Wu

  DOI：10.1055/s-2006-932475

  日期：——

  A new class of 3,3′-diarylmethyl BINOL derivatives were synthesized and applied to the catalytic asymmetric addition of diethylzinc to aldehydes. These chiral diol auxiliaries could be used as catalysts without the addition of Ti(i-PrO)4 and showed unprecedented catalytic activities and enantioselectivities (up to 94% ee, 5 mol% catalyst loading).

  合成了一类新的3,3′-二芳基甲基BINOL衍生物，并将其应用于二乙基锌对醛的催化不对称加成反应。这些手性二醇辅助剂可以作为催化剂使用，而无需添加Ti(i-PrO)4，并表现出前所未有的催化活性和对映选择性（最高可达94%的对映体过量，催化剂负载量为5摩尔%）。
• The First Asymmetric Halogen/Metal-Exchange Reaction: Desymmetrization of Alcohols with Enantiotopic Bromoarene Substituents
  作者：Daniel Sälinger、Reinhard Brückner

  DOI：10.1002/chem.200802488

  日期：2009.7.6

  Choosy organomagnesium: Prochiral bis(bromoaryl)alcohols were desymmetrized by treatment with iPr2Mg and an enantiopure Li salt. The resulting arylmagnesium intermediate was trapped with electrophiles. Protonolysis and two follow‐up reactions provided the antihistaminic and anticholinergic drug (R)‐orphenadrine (see scheme).

  挑剔有机镁：前手性双（溴代）醇通过用治疗desymmetrized我镨2 Mg和一个对映体纯Li盐。所得的芳基镁中间体被亲电试剂捕获。质子分解和两个后续反应提供了抗组胺药和抗胆碱能药物（R）-奥芬那君（见方案）。
• Enantioselective Brønsted Acid Catalyzed Addition Reactions of ­Methyleneaminopyrrolidine to Imines
  作者：Darren J. Dixon、A. Louise Tillman

  DOI：10.1055/s-2005-917098

  日期：——

  A new series of BINOL-derived multidentate Bronsted acid catalysts has been developed for the enantioselective addition of the d 1 -synthon, methyleneaminopyrrolidine. to N-Boc imines, yielding the versatile, protected α-aminohydrazone intermediates in moderate to good ee.

  已经开发了一系列新的 BINOL 衍生的多齿布朗斯台德酸催化剂，用于对映选择性加成 d 1 -合成子，亚甲基氨基吡咯烷。到 N-Boc 亚胺，以中等至良好的 ee 产生多功能、受保护的 α-氨基腙中间体。
• Enantioselective Fluorescent Recognition of Amino Alcohols by a Chiral Tetrahydroxyl 1,1‘-Binaphthyl Compound
  作者：Qin Wang、Xi Chen、Lan Tao、Li Wang、Dan Xiao、Xiao-Qi Yu、Lin Pu

  DOI：10.1021/jo061769i

  日期：2007.1.1

  The tetrahydroxyl derivative of BINOL, (S)- or (R)-1, and its analogues are synthesized. (S)- or (R)-1 can be used to conduct the enantioselective recognition of chiral amino alcohols. In comparison with BINOL, the two additional hydroxyl groups of (S)- or (R)-1 have increased the binding of this compound with the amino alcohols and significantly improved the fluorescence quenching efficiency. The

  合成了BINOL的四羟基衍生物( S )-或( R ) -1及其类似物。( S )-或( R ) -1可用于进行手性氨基醇的对映选择性识别。与BINOL相比，( S )-或( R ) -1额外的两个羟基增加了该化合物与氨基醇的结合，显着提高了荧光猝灭效率。将( S )-或( R ) -1对氨基醇的荧光响应与其类似物( R )-4和( R ) -6进行比较。结果表明，( S )-或( R ) -1的中心萘基羟基与底物的相互作用是导致观察到的荧光猝灭的原因，并且两个额外的烷基羟基增加了猝灭效率。
• Synthesis, Characterization and Application of Some Axially Chiral Binaphthyl Phosphoric Acids in Asymmetric Mannich Reaction
  作者：Yuanyong Yao、Hua Shu、Bangcheng Tang、Shixue Chen、Zhongying Lu、Wei Xue

  DOI：10.1002/cjoc.201500017

  日期：2015.5

  Two novel chiral Br?nsted acids 3b and 3c were prepared without involving the complexity of Suzuki coupling. Catalyst 3c bearing two additional hydroxyl groups at 3 and 3′ positions of axially chiral 1,1‐binaphthalene‐2,2′‐diol phosphoric acid was applied in a model Mannich reaction to afford β‐amino ester in high yield (92%) and enantiomeric excess (91%) at low reacting temperature of −40°C. In addition

  在不涉及铃木偶联复杂性的情况下，制备了两种新颖的手性Br 2 Nsted酸3b和3c。在模型Mannich反应中使用了在轴向手性1,1-双萘-2,2'-二醇磷酸的3和3'位置带有两个额外羟基的催化剂3c，以高收率（92％）获得β-氨基酯在−40°C的低反应温度下，对映体过量（91％）。另外，在上述条件下，在催化剂3c的存在下获得了具有高收率和优异的对映选择性的那些β-氨基酯衍生物。