7-diethylamino-4-hydroxymethyl-thiocoumarin | 1433222-51-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并吡喃
• 英文名称: 7-diethylamino-4-hydroxymethyl-thiocoumarin
• 英文别名: 7-(diethylamino)-4-(hydroxymethyl)-2H-chromene-2-thione；7-(Diethylamino)-4-(hydroxymethyl)chromene-2-thione
• CAS: 1433222-51-5
• 化学式: C₁₄H₁₇NO₂S
• 分子量: 263.36
• InChiKey: OIRRCLUTYSRFGB-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  431.2±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.25±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  18.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  36.61
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  7-diethylamino-4-hydroxymethyl-thiocoumarin 在 4-二甲氨基吡啶 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 8.0h， 生成 [7-(diethylamino)-2-sulfanylidenechromen-4-yl]methyl N-[2-[4-[cyclohexylidene-(4-hydroxyphenyl)methyl]phenoxy]ethyl]carbamate
  参考文献：
  名称：

  A Blue-Absorbing Photolabile Protecting Group for in Vivo Chromatically Orthogonal Photoactivation

  摘要：

  The small and synthetically easily accessible 7-diethylamino4-thiocoumarinylmethyl photolabile protecting group has been validated for uncaging with blue light. It exhibits a significant action cross-section for uncaging in the 470-500 nm wavelength range and a low light absorption between 350 and 400 nm. These attractive features have been implemented in living zebrafish embryos to perform chromatic orthogonal photoactivation of two biologically active species controlling biological development with UV and blue-cyan light sources, respectively.

  DOI：

  10.1021/cb400178m
• 作为产物：
  描述：

  (7-(diethylamino)-2-oxo-2H-chromen-4-yl)methyl acetate 在 劳森试剂 、 盐酸 、 水 作用下， 以 乙醇 、 甲苯 为溶剂， 生成 7-diethylamino-4-hydroxymethyl-thiocoumarin
  参考文献：
  名称：

  一种效应分子上两种不同光响应基团的波长选择性解笼锁，用于光控激活和失活

  摘要：

  光可裂解保护基团 (PPG) 在众多研究中发挥着关键作用。它们能够控制释放小效应分子以诱导生化功能。近年来，附着在各种效应分子上的 PPG 数量迅速增长，满足了对新应用的高需求。然而，迄今为止，携带 PPG 的分子被设计为仅在一个方向上激活功能，即效应分子的释放。在此，我们提出了一种新方法双 PPG 单分子 (TPOM)，该方法利用两个光保护基团的正交光解首先释放效应分子，然后对其进行修饰以抑制其诱导效应。类似于翻译抑制剂嘌呤霉素酪氨酰侧链的部分被合成修饰为光敏邻硝基苯丙氨酸在近紫外线照射下环化为无活性的嘌呤霉素肉啉衍生物。此外，修饰的嘌呤霉素类似物受到硫代保护-香豆基甲基作为第二个PPG。这种 TPOM 策略允许初始波长选择性激活，然后是第二次光诱导失活。两种光解过程都在紫外/可见光和红外区域进行了光谱研究。结合量子化学计算和时间分辨核磁共振光谱，表征了照射后激活和失活步骤的光产物。我们

  DOI：

  10.1021/jacs.1c02817

文献信息

• Development of Green/Red-Absorbing Chromophores Based on a Coumarin Scaffold That Are Useful as Caging Groups
  作者：Albert Gandioso、Sara Contreras、Ivanna Melnyk、Javier Oliva、Santi Nonell、Dolores Velasco、Jaume García-Amorós、Vicente Marchán

  DOI：10.1021/acs.joc.7b00788

  日期：2017.5.19

  We report the design, synthesis, and spectroscopic characterization of a series of push–pull chromophores based on a novel coumarin scaffold in which the carbonyl of the lactone function of the original coumarin dyes has been replaced by the cyano(4-nitrophenyl)methylene moiety. The skeleton of the compounds was synthesized by condensation of a thiocoumarin precursor with the corresponding arylacetonitrile

  我们报告了基于新型香豆素支架的一系列推挽发色团的设计，合成和光谱表征，其中原始香豆素染料的内酯功能羰基已被氰基（4-硝基苯基）亚甲基部分取代。通过硫代香豆素前体与相应的芳基乙腈衍生物的缩合合成化合物的骨架，并通过在苯环上引入硝基和氰基等吸电子基团（EWG）来微调其光物理性质，从而导致吸收在绿色到红色区域。尽管在引入两个或三个强EWG时减弱或什至取消了荧光发射，在绿光激发下，红色区域中的含一硝基香豆素衍生物的发射非常明显，它们的斯托克斯位移也很大。新的香豆素衍生物可用作光可裂解的保护基，如通过一系列基于香豆素的基于香豆素的光笼的合成和表征所证明的。初步的绿光光解研究表明，香豆素生色团的结构会影响解笼过程的速率，从而为利用这些新的香豆素支架作为笼状基团开辟了道路，这些基团可以用可见光去除。如通过一系列基于香豆素的苯甲酸光笼的合成和表征所证明的。初步的绿光光解研究表明，香豆素生色团的结构会影响解
• A Singular System with Precise Dosing and Spatiotemporal Control of CRISPR‐Cas9
  作者：Debasish Manna、Basudeb Maji、Soumyashree A. Gangopadhyay、Kurt J. Cox、Qingxuan Zhou、Benjamin K. Law、Ralph Mazitschek、Amit Choudhary

  DOI：10.1002/anie.201900788

  日期：2019.5.6

  DNA endonuclease, require precision control of Cas9 activity over dosage, timing, and targeted site in an organism. While some control of Cas9 activity over dose and time have been achieved using small molecules, and spatial control using light, no singular system with control over all the three attributes exists. Furthermore, the reported small-molecule systems lack wide dynamic range, have background

  CRISPR-Cas9（一种 RNA 引导的 DNA 核酸内切酶）的一些基因组工程应用需要精确控制生物体中 Cas9 活性的剂量、时间和目标位点。虽然使用小分子实现了对 Cas9 活性对剂量和时间的一定控制，并使用光进行空间控制，但不存在能够控制所有三个属性的单一系统。此外，报道的小分子系统缺乏宽动态范围，在没有小分子控制器的情况下具有背景活性，并且不具有生物惰性，而光遗传学系统需要长时间暴露在高强度光下。我们之前报道了一种小分子控制的 Cas9 系统，具有一定的剂量和时间控制。通过光笼住这种 Cas9 激活剂，使其具有生物惰性和可光激活，并采用下一代蛋白质工程方法，我们构建了一个具有宽动态范围、低背景和使用低强度光快速光激活的系统，同时渲染小分子活化剂具有生物惰性。我们预计这些精确控制将推动 Cas9 实际应用的发展。
• Coumarinylmethyl Caging Groups with Redshifted Absorption
  作者：Ludovic Fournier、Isabelle Aujard、Thomas Le Saux、Sylvie Maurin、Sandra Beaupierre、Jean‐Bernard Baudin、Ludovic Jullien

  DOI：10.1002/chem.201302630

  日期：2013.12.16

  The small and synthetically easily accessible coumarinylmethyl backbone has been modified to generate a family of photolabile protecting groups with redshifted absorption. We relied on introducing electron‐donating groups in the 7 position and electron‐withdrawing groups in the 2‐, and 2‐ and 3 positions. In particular, we showed that the diethylamino‐thiocoumarylmethyl and the diethylamino‐coumar

  小型且易于合成的香豆素甲基主链已经过修饰，可产生具有红移吸收的光不稳定保护基团。我们依靠在7位引入供电子基团，在2位，2位和3位引入吸电子基团。特别是，我们表明二乙基氨基-硫代香豆基甲基和二乙基氨基香豆基亚甲基丙二腈与青色光解开有关。它们在470–500 nm波长范围内均具有显着的解开作用截面，并且在350至400 nm之间具有较低的光吸收率。这些引人入胜的功能有利于分别使用UV和蓝青色光源执行彩色正交光激活。
• Upconverting-Nanoparticle-Assisted Photochemistry Induced by Low-Intensity Near-Infrared Light: How Low Can We Go?
  作者：Zhijun Chen、Wen Sun、Hans-Jürgen Butt、Si Wu

  DOI：10.1002/chem.201500108

  日期：2015.6.15

  photoreactions induced by λ=974 nm light were measured. The lowest threshold was 0.5 W cm−2, which is lower than the maximum permissible exposure of skin (0.726 W cm−2). We demonstrate that low‐intensity NIR light can induce photoreactions after passing through a piece of tissue without damaging the tissue. Our results indicate that the threshold for UCNP‐ assisted photochemistry can be reduced by using

  上转换纳米粒子（UCNP）将近红外（NIR）光转换为可触发光敏化合物光反应的UV或可见光。在本文中，我们演示了如何降低UCNP辅助光化学的近红外光强度。我们合成了两种具有不同发射带的UCNP和五种具有不同吸收带的光敏化合物。甲λ = 974纳米的激光被用来诱导光反应在所有的在UCNPs的存在下研究了光敏化合物。测量了由λ = 974 nm的光引起的光反应的激发阈值。最低阈值为0.5 W cm -2，低于最大皮肤允许暴露量（0.726 W cm -2）。我们证明，低强度近红外光在穿过一块组织后可引起光反应，而不会损坏组织。我们的结果表明，可以通过使用吸收上转换的可见光的高感光性化合物来降低UCNP辅助光化学的阈值。UCNP辅助光化学中的低激发强度对于生物医学应用非常重要，因为它可以最大程度地减少NIR光的过热问题，并减少对生物材料的光损伤。
• Highly efficient Ca2+ chelation activated by visible light
  作者：Nishal M. Egodawaththa、Olivia Rajhel、Jingxuan Ma、Charitha Guruge、Alec B. Pabarue、Emily Harris、Roberto Peverati、Nasri Nesnas

  DOI：10.1039/d4ob00951g

  日期：——

  Calcium ion (Ca2+) control is an essential tool in neuronal research. Herein, we report three thiocoumarin-based, visible light-activated Ca2+ chelators with quantum yields of 0.39, 0.52, and 0.83. The chelators demonstrated an over 105-fold increase in Ca2+ binding affinity upon irradiation. These chelators are efficiently triggered by biologically safer wavelengths, rendering them excellent candidates

  钙离子 (Ca 2+ ) 控制是神经元研究中的重要工具。在此，我们报道了三种基于硫代香豆素的、可见光激活的Ca 2+螯合剂，其量子产率分别为0.39、0.52和0.83。螯合剂表现出在照射后Ca 2+结合亲和力增加超过10 5倍。这些螯合剂由生物学上更安全的波长有效触发，使其成为神经学研究和医学的绝佳候选者。