(E)-4-(t-butyldimethylsilyloxy)-3-methyl-but-2-enyl bromide | 524960-39-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (E)-4-(t-butyldimethylsilyloxy)-3-methyl-but-2-enyl bromide
• 英文别名: [(E)-4-bromo-2-methylbut-2-enoxy]-tert-butyl-dimethylsilane
• CAS: 524960-39-2
• 化学式: C₁₁H₂₃BrOSi
• 分子量: 279.293
• InChiKey: RWUZAIQBGWJDFI-JXMROGBWSA-N

物化性质

• 沸点：
  270.2±20.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.078±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.35
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-4-(t-butyldimethylsilyloxy)-3-methyl-but-2-enyl bromide 在 2,6-二甲基吡啶 、 正丁基锂 、 甲基磺酰氯 、 lithium chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 1-[(2E)-4-chloro-3-methylbut-2-enyl]-3,4-dimethoxy-2,5-bis(methoxymethoxy)-6-methylbenzene
  参考文献：
  名称：

  辅酶Q 10的合成研究。第3部分†

  摘要：

  描述了一种合成辅酶Q 10的有效且立体选择的方法（方案）。含有C 5（E）-烯丙基（叔丁基）二甲基甲硅烷基醚部分的MeOCH 2保护的对氢醌4是通过MeOCH 2连接的2-溴-5,6-二甲氧基-的卤素-锂交换获得的。3-甲基氢醌2和随后添加到（E）-（t BuMe 2 Si）-OCH 2 C（Me）= CHCH 2 Br（3）。化合物的还原脱磺酰8，从得到4通过5 - 7，通过采用锂/ EtNH成功地进行了2。

  DOI：

  10.1002/hlca.200790099
• 作为产物：
  描述：

  1-(叔丁基二甲基硅氧基)-2-丙酮 在 18-crown-4 、 potassium tert-butylate 、 二异丁基氢化铝 、 甲基磺酰氯 、 三乙胺 作用下， 以 正庚烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 (E)-4-(t-butyldimethylsilyloxy)-3-methyl-but-2-enyl bromide
  参考文献：
  名称：

  (-)-Sparteine 介导的 Kainoids 合成的新方法：通过 (-)-Sparteine 介导的去质子化全合成 (-)-α-Kainic Acid

  摘要：

  我们报告了使用分子内环烷基化作为关键步骤通过烯丙基锂化合物合成类胡萝卜素的新方法。通过使用氨基甲酸酯制备不同的取代吡咯烷，氨基甲酸酯与手性碱 n-BuLi/(-)-sparteine 反应，在与氨基甲酸酯基团相邻的非对映质子之间进行强选择，有利于 pro-S 质子。(-)-α-红藻氨酸由 D-丝氨酸甲酯盐酸盐合成，基于中间体氨基甲酸酯的 (-)-sparteine 介导的不对称去质子化，通过立体定向抗 SN'SE' 分子内环烷基化，导致(-)-α-红藻氨酸的吡咯烷环前体，具有高产率和非对映选择性。相关的方法，从L-谷氨酸开始失败了。中间体吡咯烷分三步进一步转化为 (-)-α-红藻氨酸。

  DOI：

  10.1002/ejoc.200400824

文献信息

• Substituent effect on the reaction pathway of Au(I)-catalyzed ene-yne cycloisomerization
  作者：Yuta Oki、Masahisa Nakada

  DOI：10.1016/j.tetlet.2018.01.068

  日期：2018.3

  The Au(I)-catalyzed ene-yne cycloisomerization pathway which is highly dependent on the substrate structures is described. The steric and electronic effects of substrate substituents could be important factors inducing the formation of the desired and undesired products. Comparison between the Au(I)-catalyzed reactions of substrates bearing the substituted phenyl moiety with and without methoxy group

  描述了高度依赖于底物结构的Au（I）催化的ene-yne环异构化途径。底物取代基的空间和电子效应可能是诱导形成所需和不希望的产物的重要因素。带有和不带有甲氧基的带有取代苯基部分的底物在Au（I）催化的反应之间的比较表明，甲氧基会引导不希望的产物通过阳离子中间体形成。该中间体可以通过大概由对位上的甲氧基诱导的芳基部分进攻而形成。在底物中使用腈基代替酯基有效地导致所需产物的优先形成。这可能是因为1 通过使用相对较小的腈基，可以减少Au（I）催化的ene-yne环异构化过渡态的3-双轴相互作用。该空间效应不同于芳基部分的甲氧基的电子效应，这使得不期望的反应途径是有利的。
• Synthesis and antiviral evaluation of novel open-chain analogues of neplanocin A
  作者：Joon Hee Hong、So-Young Kim、Chang-Hyun Oh、Kyung Ho Yoo、Jung-Hyuck Cho

  DOI：10.1080/15257770500544578

  日期：2006.4.1

  Novel acyclic nucleoside analogues were designed and synthesized as open-chain analogues of neplanocin A. The coupling of the allylic bromide with purine bases using cesium carbonate afforded a series of novel acyclic nucleosides. The synthesized compounds Ia – II were evaluated for their antiviral activity against various viruses such as HIV, HSV-1, HSV-2, and ECMV.

  新的无环核苷类似物被设计和合成为 neplanocin A 的开链类似物。烯丙基溴与嘌呤碱使用碳酸铯的偶联提供了一系列新的无环核苷。评估了合成的化合物 Ia-II 对各种病毒（如 HIV、HSV-1、HSV-2 和 ECMV）的抗病毒活性。
• Concise Synthesis and Antiviral Activity of Novel Unsaturated Acyclic Pyrimidine Nucleosides
  作者：Chang-Hyun Oh、Tae-Rim Baek、Joon Hee Hong

  DOI：10.1081/ncn-200051913

  日期：2005.2.1

  Novel acyclic nucleoside analogues were designed and synthesized as open-chain analogues of neplanocin A. The coupling of the allylic bromide with pyrimidine bases using cesium carbonate afforded a series of novel acyclic nucleosides. The synthesized compounds 15-22 were evaluated for their antiviral activity against various viruses such as HIV, HSV-1, HSV-2, and HCMV.
• Replacing the pyrophosphate group of HMB-PP by a diphosphonate function abrogates Its potential to activate human γδ T cells but does not lead to competitive antagonism
  作者：Armin Reichenberg、Martin Hintz、Yvonne Kletschek、Tanja Kuhl、Christian Haug、Rosel Engel、Jens Moll、Dmitry N Ostrovsky、Hassan Jomaa、Matthias Eberl

  DOI：10.1016/s0960-894x(03)00138-0

  日期：2003.4

  The immunological characterization of (E)-4-hydroxy-3-methyl-but-2-enyl pyrophosphate (HMB-PP), and its methylenediphosphonate analogue, HMB-PCP, is described. With an EC50 of 0.1-0.2 nM, HMB-PP is significantly more potent in stimulating human Vgamma9/Vdelta2 T cells than any other compound described so far. However, replacing the pyrophosphate by a P-CH2-P function abrogates the bioactivity drastically, with HMB-PCP having a EC50 of only 5.3 muM. (C) 2003 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.
• Copper-Catalyzed Arylation of <i>o</i>-Bromoanilides: Highly Flexible Synthesis of Hexahydropyrroloindole Alkaloids
  作者：Yongyun Zhou、Yongkai Xi、Jingfeng Zhao、Xianfu Sheng、Shuqin Zhang、Hongbin Zhang

  DOI：10.1021/ol3012056

  日期：2012.6.15

  In the presence of catalytic amount of copper iodide, a remote amide-assisted intramolecular arylation followed by alkylation leads to a general and flexible synthetic method toward the synthesis of medicinally interesting hexahydropyrroloindole alkaloids.