tert-butyl cyanomethyl carbonate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机碳酸及其衍生物
• 英文名称: tert-butyl cyanomethyl carbonate
• 英文别名: tert-butyl cyanomethylcarbonate
• 化学式: C₇H₁₁NO₃
• 分子量: 157.169
• InChiKey: PNGGROPHMDADFT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  59.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl cyanomethyl carbonate 在 titanium(IV) isopropylate 、 4-二甲氨基吡啶 、 18-冠醚-6 、 hydrazine hydrate 作用下， 以 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 15.0h， 生成 1-(氨基甲基)环丙基氨基甲酸叔丁酯
  参考文献：
  名称：

  [EN] 2-PYRIDYL CARBOXAMIDE-CONTAINING SPLEEN TYROSINE KINASE (SYK) INHIBITORS
  [FR] INHIBITEURS DE TYROSINE KINASE DE LA RATE (SYK) CONTENANT UN 2-PYRIDYL CARBOXAMIDE

  摘要：

  本发明提供了一些含有2-吡啶甲酰胺的化合物，其化学式为(I)或药用可接受的盐，其中A和B按本发明定义。本发明还提供了包含这些化合物的药物组合物，以及使用这些化合物来治疗由脾酪氨酸激酶（Syk）介导的疾病或状况的方法。

  公开号：

  WO2013052394A1
• 作为产物：
  描述：

  二碳酸二叔丁酯 、 氰基甲醇 甲醛氰醇 以 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 2.0h， 以30.65 g的产率得到tert-butyl cyanomethyl carbonate
  参考文献：
  名称：

  Titanium-Catalyzed Cyclopropanation of Boc-Protected Cyanohydrins: A Short Access to Aminocyclopropanecarboxylic Acid Derivatives

  摘要：

  从易得且便宜的起始原料出发，通过钛催化的环丙烷化反应作为关键步骤，完成了受保护的1-氨基环丙烷羧酸的制备。作为这一方法的拓展，本文还介绍了顺式-2-乙烯基取代类似物的对映选择性合成。

  DOI：

  10.1055/s-0030-1258260

文献信息

• [EN] SPIROCYCLIC HAT INHIBITORS AND METHODS FOR THEIR USE<br/>[FR] INHIBITEURS DE HAT SPIROCYCLIQUES ET LEURS PROCÉDÉS D'UTILISATION
  申请人：ABBVIE INC

  公开号：WO2016044770A1

  公开（公告）日：2016-03-24

  Compounds having a structure of Formula (IX) or a stereoisomer, tautomer or pharmaceutically acceptable salt thereof, wherein R1, R2a, R2b, R3a, R3b, R4a, R4b, Q1----Q2, R6, R7, A, B, W, x, and y are as defined herein and are provided. Pharmaceutical compositions comprising such compounds and methods for treating various HAT-related conditions or diseases, including cancer, by administration of such compounds are also provided.

  具有式（IX）的结构或其立体异构体、互变异构体或药学上可接受的盐的化合物，其中R1、R2a、R2b、R3a、R3b、R4a、R4b、Q1----Q2、R6、R7、A、B、W、x和y如本文所定义，并提供。还提供了包括这些化合物的药物组合物和通过给予这些化合物治疗各种HAT相关疾病或疾病，包括癌症的方法。
• Zinc-Mediated Double Addition on Functionalized Nitriles
  作者：Morwenna Pearson-Long、Philippe Bertus、Julien Caillé、Mathilde Pantin、Fabien Boeda

  DOI：10.1055/s-0037-1611704

  日期：2019.3

  product was modulated by kinetic control, giving selectively hydroxyamides or cyclic carbamates. Allylzinc reagents were used to access highly functionalized tertiary carbinamine derivatives in high yields from cyanoesters and cyanocarbonates. While the monoaddition of organometallics on nitriles is generally observed, in this work the nucleophilic allylation occurs twice, due to an intermediate transfer

  摘要 烯丙基锌试剂用于从氰基酸酯和氰基碳酸酯以高收率获得高度官能化的叔卡宾胺衍生物。虽然通常观察到有机金属在腈上的单加成，但在这项工作中，由于羰基部分中间转移到氮原子上，亲核烯丙基化发生了两次。反应的化学选择性允许存在各种官能团，在碳酸盐衍生物的情况下，通过动力学控制来调节最终产物的性质，从而选择性地得到羟酰胺或环状氨基甲酸酯。 烯丙基锌试剂用于从氰基酸酯和氰基碳酸酯以高收率获得高度官能化的叔卡宾胺衍生物。虽然通常观察到有机金属在腈上的单加成，但在这项工作中，由于羰基部分中间转移到氮原子上，亲核烯丙基化发生了两次。反应的化学选择性允许存在各种官能团，在碳酸盐衍生物的情况下，通过动力学控制来调节最终产物的性质，从而选择性地得到羟酰胺或环状氨基甲酸酯。
• A Short Access to Symmetrically α,α-Disubstituted α-Amino Acids from Acyl Cyanohydrins
  作者：Philippe Bertus、Fatma Boukattaya、Julien Caillé、Houcine Ammar、Florian Rouzier、Fabien Boeda、Morwenna Pearson-Long

  DOI：10.1055/s-0035-1560404

  日期：——

  including the particularly simple divinylglycine, which is not easily accessible by using conventional methods. A straightforward synthesis of symmetrically α,α-disubstituted α-amino acids is presented. The key step of this process relies on the efficient double addition of Grignard reagents to acyl cyanohydrins to provide N-acyl amino alcohols selectively in good yields. The chemoselectivity of the reaction

  摘要 提出了对称的α，α-二取代的α-氨基酸的直接合成。该方法的关键步骤依赖于将格氏试剂有效地双重添加到酰基氰醇中，以高产率选择性地提供N-酰基氨基醇。反应的化学选择性受酰基部分的性质调节。制备了11种氨基酸，包括特别简单的二乙烯基甘氨酸，使用常规方法不易获得。 提出了对称的α，α-二取代的α-氨基酸的直接合成。该方法的关键步骤依赖于将格氏试剂有效地双重添加到酰基氰醇中，以高产率选择性地提供N-酰基氨基醇。反应的化学选择性受酰基部分的性质调节。制备了11种氨基酸，包括特别简单的二乙烯基甘氨酸，使用常规方法不易获得。
• Studies on the titanium-catalyzed cyclopropanation of nitriles
  作者：Christophe Laroche、Dominique Harakat、Philippe Bertus、Jan Szymoniak

  DOI：10.1039/b508367b

  日期：——

  The Ti-mediated reaction of Grignard reagents with nitriles was investigated with sub-stoichiometric amounts of titanium isopropoxide. Cyanoesters were converted to spirocyclopropanelactams in good yields using as low as 0.05 eq of Ti(OiPr)4. Under similar conditions, cyanocarbonates led to spirocyclopropane oxazolidinones and/or aminocyclopropylcarbinols. A very short synthesis of the naturally occurring aminocyclopropanecarboxylic acid illustrates the usefulness of this methodology.

  用亚化学计量的异丙醇钛研究了格氏试剂与腈的钛介导反应。使用低至 0.05 当量的 Ti(OiPr)4，将氰酯转化为螺环丙内酰胺，收率良好。在类似条件下，氰基碳酸酯产生螺环丙烷恶唑烷酮和/或氨基环丙基甲醇。天然存在的氨基环丙烷甲酸的非常简短的合成说明了该方法的有用性。
• Titanium-Mediated Cyclopropanation of Nitriles with Unsaturated Grignard Reagents: Application to the Synthesis of Constrained Lysine Derivatives
  作者：Morwenna Pearson-Long、Philippe Bertus、Gwénaël Forcher、Nathalie Clousier、Alice Beauseigneur、Paul Setzer、Fabien Boeda、Philippe Karoyan、Jan Szymoniak

  DOI：10.1055/s-0034-1379978

  日期：——

  3-methanolysine, cis-2,3-methanoornithine, and cis-2,3-methanohomo­lysine. A comparative study of the titanium-mediated cyclopropanation of (benzyloxy)acetonitrile and Boc-protected cyanohydrin using unsaturated Grignard reagents (but-3-enyl- and pent-4-enylmagnesium bromides) is described. The best conditions to provide the cis and trans isomers of cyclopropylamines bearing unsaturation were identified and the alkene

  摘要 描述了使用不饱和格氏试剂（丁-3-烯基和戊-4-烯基溴化镁）钛介导的（苄氧基）乙腈和Boc保护的氰醇的环丙烷化的比较研究。如提供正交保护的顺式-和反式-2,3-甲醇赖氨酸，顺式-2,3的合成所示，确定了提供带有不饱和度的环丙胺的顺式和反式异构体的最佳条件，并对烯烃部分进行了化学修饰。-甲氨基鸟氨酸和顺式-2,3-甲氨基高赖氨酸。 描述了使用不饱和格氏试剂（丁-3-烯基和戊-4-烯基溴化镁）钛介导的（苄氧基）乙腈和Boc保护的氰醇的环丙烷化的比较研究。如提供正交保护的顺式-和反式-2,3-甲醇赖氨酸，顺式-2,3的合成所示，确定了提供带有不饱和度的环丙胺的顺式和反式异构体的最佳条件，并对烯烃部分进行了化学修饰。-甲氨基鸟氨酸和顺式-2,3-甲氨基高赖氨酸。