β-ethoxy-isobutyronitrile | 33573-94-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: β-ethoxy-isobutyronitrile
• 英文别名: β-Aethoxy-isobutyronitril；3-Aethoxy-2-methyl-propionitril；Ethoxyisobutyronitril；3-Ethoxy-2-methylpropanenitrile
• CAS: 33573-94-3
• 化学式: C₆H₁₁NO
• 分子量: 113.159
• InChiKey: WQYNBFXFAIAGOA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  62 °C(Press: 14 Torr)
• 密度：
  0.9035 g/cm3

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.7
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  33
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  乙醇 、 β-ethoxy-isobutyronitrile 在 盐酸 作用下， 生成 3-乙氧基异丁酸乙酯
  参考文献：
  名称：

  Bieber, Annales de Chimie (Cachan, France), 1954, vol. <12>9, p. 674,676

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  乙醇 、 甲基丙烯腈 在 三丁基膦 作用下， 49.85 ℃ 、300.0 MPa 条件下， 反应 3.5h， 以78%的产率得到β-ethoxy-isobutyronitrile
  参考文献：
  名称：

  压力对醇的空间拥挤氰基烷基化反应的影响

  摘要：

  考察了对膦向不饱和腈的膦催化的亲核加成反应的压力影响。通常，压力会促进这些反应。它们对压力的敏感性随着酒精或腈的空间拥塞的增加而增加。发现活化体积是非常负的，不仅指向晚期转变状态，而且还取决于取决于电离的空间位阻，基本上指向相当大的电致伸缩贡献。这意味着压力有利于碳负离子的形成和腈的侵蚀。该结果突出了高压的合成效用，以消除空间抑制作用。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(02)00347-2

文献信息

• Synthesis of hindered functionalized ethers via high-pressure addition of alcohols to acrylic compounds
  作者：Gérard Jenner

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)00872-3

  日期：2001.7

  or β-Substituted acrylic compounds react sluggishly or not at all. In this case, high-pressure activation can remove steric inhibition leading to good yields of the corresponding ethers. Reactions involving crotonic compounds (hindered β reaction center) show higher pressure dependence than the corresponding additions of alcohols to methacrylic analogs (free β reaction center). This is in agreement

  从合成的观点出发，研究了膦在活化烯烃上的膦催化的1,4-加成反应。α-或β-取代的丙烯酸化合物反应缓慢或根本不反应。在这种情况下，高压活化可以消除空间位阻，从而导致相应醚的良好收率。涉及巴豆化合物（受阻的β反应中心）的反应显示出比依赖的醇更高的压力依赖性，这与将醇相应地添加到甲基丙烯酸类似物（游离的β反应中心）有关。这与空间要求苛刻的反应显示出对压力的敏感性增强的概念是一致的。显然，该结果具有较高的合成价值，因为压力可能能够消除空间抑制作用。
• Preparation of secondary amines from nitriles
  申请人：——

  公开号：US20020128513A1

  公开（公告）日：2002-09-12

  Secondary amines of the formula (II) (X—CH 2 —) 2 NH  (II) where X is a C 1-20 -alkyl, C 2-20 -alkenyl or C 3-8 -cycloalkyl group which may be unsubstituted or substituted by C 1-20 -alkyl, C 3-8 -cycloalkyl, C 4-20 -alkylcycloalkyl, C 4-20 -cycloalkylalkyl, C 2-20 -alkoxyalkyl, C 6-14 -aryl, C 7-20 -alkylaryl, C 7-20 -aralkyl, C 1-20 -alkoxy, hydroxy, C 1-20 -hydroxyalkyl, amino, C 1-20 -alkylamino, C 2-20 -dialkylamino, C 2-12 -alkenylamino, C 3-8 -cycloalkylamino, arylamino, diarylamino, aryl-C 1-8 -alkylamino, halogen, mercapto, C 2-20 -alkenyloxy, C 3-8 -cycloalkoxy, aryloxy and/or C 2-8 -alkoxycarbonyl, are prepared by reacting nitriles of the formula (III) X—CN  (III) with hydrogen at from 20 to 250° C. and pressures of from 60 to 350 bar in the presence of an Rh-containing catalyst comprising from 0.1 to 5% by weight, based on the total weight of the catalyst, of Rh on a support to give mixtures of primary amines of the formula (I) X—CH 2 —NH 2 (I) and secondary amines of the formula (II) (X—CH 2 —) 2 NH  (II) and returning at least part of the primary amines separated from the mixtures obtained to the reaction.

  化学方程式中的次要胺的公式（II）（X—CH2—）2NH  （II），其中X是C1-20-烷基、C2-20-烯基或C3-8-环烷基，可以未取代或被C1-20-烷基、C3-8-环烷基、C4-20-烷基环烷基、C4-20-环烷基烷基、C2-20-烷氧基烷基、C6-14-芳基、C7-20-烷基芳基、C7-20-芳基烷基、C1-20-烷氧基、羟基、C1-20-羟基烷基、氨基、C1-20-烷基氨基、C2-20-二烷基氨基、C2-12-烯基氨基、C3-8-环烷基氨基、芳基氨基、二芳基胺基、芳基-C1-8-烷基氨基、卤素、巯基、C2-20-烯氧基、C3-8-环烷氧基、芳氧基和/或C2-8-烷氧羰基，通过在20至250°C和60至350巴的压力下，在含有0.1至5%重量Rh的催化剂的存在下，将公式（III）X—CN  （III）的腈与氢反应制备而成，所述催化剂基于总重量的0.1至5%的Rh载于载体上，以给出公式（I）X—CH2—NH2（I）的一次胺和公式（II）（X—CH2—）2NH  （II）的二次胺的混合物，并将至少从所得混合物中分离的一部分一次胺返回反应中。
• FUNGICIDES
  申请人：Murphy Kessabi Fiona

  公开号：US20100056570A1

  公开（公告）日：2010-03-04

  Compounds of the general formula wherein the substituents are as defined in claim ( 1 ), are useful as fungicides.

  通式为（公式），其中取代基如权利要求（1）所定义的化合物，可用作杀真菌剂。
• QUINOLINE DERIVATIVES AS FUNGICIDES
  申请人：Murphy Kessabi Fiona

  公开号：US20100113513A1

  公开（公告）日：2010-05-06

  Compounds of the general formula (I) wherein the substituents are as defined in claim 1 , are useful as fungicides.

  通式为（I）的化合物，其中取代基如权利要求1所定义，可用作杀菌剂。
• Verfahren zur Herstellung von peralkylierten Aminen
  申请人：BASF AKTIENGESELLSCHAFT

  公开号：EP0673918A1

  公开（公告）日：1995-09-27

  Verfahren zur Herstellung von peralkylierten Aminen der allgemeinen Formel I in der R¹,R²C₁- bis C₂₀₀-Alkyl, C₃- bis C₈-Cycloalkyl, C₄- bis C₂₀-Alkylcycloalkyl, C₄- bis C₂₀-Cycloalkyl-alkyl, C₂- bis C₂₀-Alkoxyalkyl, Aryl, C₇- bis C₂₀-Alkylaryl, C₇- bis C₂₀-Aralkyl, C₂- bis C₈-Hydroxyalkyl, C₂- bis C₈-Mercaptoalkyl, C₈- bis C₂₀-Phenoxyalkyl, C₂- bis C₈-Aminoalkyl, C₂- bis C₈-(NHR⁴)-alkyl, C₂- bis C₈-(NR⁴R⁵)-alkyl oder gemeinsam eine gegebenenfalls durch ein- bis dreifach durch C₁- bis C₄-Alkyl substituierte gesättigte oder ungesättigte gegebenenfalls durch Sauerstoff oder Stickstoff unterbrochene C₂- bis C₆-Alkylenkette Xeine gegebenenfalls ein- bis fünffach durch R³, C₁- bis C₈-Alkyl, C₁- bis C₈-Alkoxy, C₁- bis C₈-Dialkylamino, Phenoxy, Diphenylamino und/oder C₂- bis C₈-Alkoxycarbonyl substituiertes C₂- bis C₂₀-Alkylen oder C₂- bis C₂₀-Alkenylen oder C₄- bis C₈-Cycloalkylen, AWasserstoff, C₁- bis C₂₀-Alkyl, C₃- bis C₈-Cycloalkyl, C₄-bis C₂₀-Alkyl-cycloalkyl, C₄- bis C₂₀-Cycloalkyl-alkyl, C₂- bis C₂₀-Alkoxyalkyl, Aryl, C₇- bis C₂₀-Alkylaryl, C₇- bis C₂₀-Aralkyl, C₁- bis C₂₀-Alkoxy, Hydroxy, C₁- bis C₂₀-Hydroxyalkyl, Amino, C₁- bis C₂₀-Alkylamino, C₂- bis C₂₀-Dialkylamino, C₃- bis C₁₂-Alkenylenamino, C₃- bis C₈-Cycloalkylamino, Arylamino, Aryl-C₁- bis C₈-alkylamino, Halogen, Mercapto, C₂- bis C₂₀-Alkenylenoxy, C₃- bis C₈-Cycloalkoxy und Aryloxy R³CH₂-NR¹R², R⁴,R⁵C₁- bis C₂₀-Alkyl bedeuten, durch Umsetzung von Nitrilen der allgemeinen Formel II         A - X - CN   (II), in denen R¹, R², R⁴, R⁵, X und A die oben genannten Bedeutungen haben und R³ für -CH₂NR¹R² oder Cyano steht, mit sekundären Aminen der allgemeinen Formel III und Wasserstoff bei Temperaturen von 50 bis 250°C und Drücken von 5 bis 350 bar in Gegenwart eines Katalysators, indem man als Katalysator Palladium auf oxidischen Trägern einsetzt.

  通式 I 的过烷基化胺的制备工艺 在 R¹,R²C₁-至 C₂₀₀-烷基，C₃-至 C₈-环烷基，C₄-至 C₂₀- 烷基环烷基，C₄-至 C₂₀- 环烷基烷基，C₂-至 C₂₀- 烷氧基烷基、芳基、C₇- 至 C₂₀- 烷芳基、C₇- 至 C₂₀- 芳烷基、C₂- 至 C₂₈- 羟烷基、C₂- 至 C₈- 巯烷基、C₈- 至 C₂₀- 苯氧基烷基、C₂-至 C₈-氨基烷基、C₂-至 C₈-(NHR⁴)-烷基、C₂-至 C₈-(NR⁴R⁵)-烷基或合在一起的饱和或不饱和 C₂- 至 C₆ 烷链，可选择被 C₁- 至 C₄ 烷基取代一至三次，可选择被氧或氮打断 X 是被 R³、C₁- 至 C₈-烷基、C₁- 至 C₈-烷氧基、C₁- 至 C₈-二烷基氨基、苯氧基和/或 C₁-至 C₈-二苯基氨基取代一至五次的亚烷基链、二苯基氨基和/或 C₂-至 C₈-烷氧基羰基取代的 C₂-至 C₂₀-亚烷基或 C₂-至 C₂₀-亚烯基或 C₄-至 C₈-环亚烷基、 氢、C₁- 至 C₂₀- 烷基、C₃- 至 C₈- 环烷基、C₄- 至 C₂₀- 烷基-环烷基、C₄- 至 C₂₀- 环烷基-烷基、C₂- 至 C₂₀- 烷氧基烷基、芳基、C₇- 至 C₂₀- 烷芳基、C₇- 至 C₂₀- 芳基、C₁- 至 C₂₀- 烷氧基、羟基、C₁- 至 C₂₀- 羟基烷基、氨基，C₁- 至 C₂₀- 烷基氨基，C₂₂- 至 C₂₀ 二烷基氨基，C₃- 至 C₁₂ 烯基氨基，C₃- 至 C₈ 环烷基氨基、芳基氨基、芳基-C₁- 至 C₈- 烷基氨基、卤素、巯基、C₂- 至 C₂₀- 烯氧基、C₃- 至 C₈- 环烷氧基和芳氧基 R³CH₂-NR¹R²、 R⁴、R⁵C₁- 至 C₂₀-烷基、 通过通式 II 的腈反应 A - X - CN (II)、 其中 R¹、R²、R⁴、R⁵、X 和 A 具有上述含义，R³ 为-CH₂NR¹R² 或氰基的通式 III 的仲胺 在催化剂存在下，以氧化物载体上的钯为催化剂，在温度 50 至 250°C 和压力 5 至 350 巴的条件下，与氢和仲胺反应。