dimethyl (16α)-17-oxoyohimban-1,16-dicarboxylate | 88966-92-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 生物碱及其衍生物 - 柯楠因类生物碱
• 英文名称: dimethyl (16α)-17-oxoyohimban-1,16-dicarboxylate
• 英文别名: dimethyl (1S,15R,19R,20S)-18-oxo-1,11,12,14,15,16,17,19,20,21-decahydroyohimban-3,19-dicarboxylate
• CAS: 88966-92-1；97938-42-6；118016-59-4；132747-35-4
• 化学式: C₂₃H₂₆N₂O₅
• 分子量: 410.47
• InChiKey: YLUWRGSLBDBQRF-JQIPDMGMSA-N

物化性质

• 沸点：
  576.5±60.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.44±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.94
• 重原子数：
  30.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.52
• 拓扑面积：
  77.84
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  7.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl (16α)-17-oxoyohimban-1,16-dicarboxylate 在 sodium tetrahydroborate 、 potassium carbonate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 生成 育亨宾
  参考文献：
  名称：

  （±）-育亨宾和（±）-铝育亨宾的新颖的全合成

  摘要：

  （±）-育亨宾（1a）和（±）-铝育亨宾（1b）的两个生物碱的总合成是通过18,19-二氢氢化肌锭（3a和b）的区域选择性官能化完成的，它们很容易通过酰胺还原法从malalane制备光环化。

  DOI：

  10.1039/c39830001231
• 作为产物：
  描述：

  (20β)-18,19-didehydroyohimban-17-one 在 palladium on activated charcoal 六甲基磷酰三胺 、 氢气 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 甲醇 为溶剂， -78.0~25.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 2.75h， 生成 dimethyl (16α)-17-oxoyohimban-1,16-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  Symmetry-Driven Synthesis of Indole Alkaloids: Asymmetric Total Syntheses of (+)-Yohimbine, (-)-Yohimbone, (-)-Yohimbane, and (+)-Alloyohimbane

  摘要：

  Total asymmetric syntheses of the target alkaloids are reported. The syntheses involve the preparation of enantiomerically pure (S,S)-1,3,3a,4,7,7a-hexahydro-2(H)-inden-2-one 7 and its meso isomer 5. Each ketone is then converted into a ring-expanded lactam using an oxaziridine synthesis/rearrangement protocol. The applications of Bischler-Napieralski ring constructions along with appropriate functional group transformations afford enantiomerically enriched alloyohimbane or yohimbane from the meso- or C-2-symmetric ketones, respectively. A cis-5,6-diacetoxy compound (18) derived from the (S,S)-ketone served as the starting material for the total syntheses of the more highly functionalized alkaloids. Accordingly, a site-specific insertion of the indole-containing side chain was accomplished via stereoselective formation of an oxaziridine followed by its stereospecific rearrangement. The selectivity of this sequence allowed for the differentiation of alcohols at C-17 and C-18 (yohimbine numbering) and the synthesis of Delta 18,19-yohimbone. This alpha,beta-unsaturated ketone was converted into either (-)-yohimbone or (+)-yohimbine using standard chemistry.

  DOI：

  10.1021/ja00099a019

文献信息

• Naito, Takeaki; Hirata, Yumico; Miyata, Okiko, Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1988, p. 2219 - 2226
  作者：Naito, Takeaki、Hirata, Yumico、Miyata, Okiko、Ninomiya, Ichiya

  DOI：——

  日期：——
• NAITO, TAKEAKI;HIRATA, YUMIKO;MIYATA, OKIKO;NINOMIYA, ICHIYA, J. CHEM. SOC. PERKIN TRANS. PTI,(1988) N 8, C. 2219-2225
  作者：NAITO, TAKEAKI、HIRATA, YUMIKO、MIYATA, OKIKO、NINOMIYA, ICHIYA

  DOI：——

  日期：——