2-(dimethylamino)benzyllithium | 64308-58-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: 2-(dimethylamino)benzyllithium
• 英文别名: o-dimethylaminobenzyllithium；2-(N,N-dimethylamino)benzyllithium
• CAS: 64308-58-3
• 化学式: C₉H₁₂LiN
• 分子量: 141.142
• InChiKey: FXKAQTPVBKDEOS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.38
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  3.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(dimethylamino)benzyllithium 在 双(乙腈)氯化钯(II) 、 sodium acetate 作用下， 以 甲醇 、 乙醚 为溶剂， 反应 10.0h， 生成 N,N-dimethyl-1,2,3,4-tetrahydro-2-vinylquinolinium chloride
  参考文献：
  名称：

  Palladium-Mediated Intramolecular C-N Bond Formation between Tertiary Amines and Alkenes

  摘要：

  The reaction of terminal alkenylarenes having either o-(dimethylamino) or o-[(dimethylamino)methyl] substituents with PdCl2(MeCN)(2) in MeOH in the presence of NaOAc and PPh(3) has been studied. This reaction affords allylic phosphonium compounds for those substrates having more than six carbon atoms between the alkene function and the tertiary amine nitrogen atom, In those cases where the alkene is closer to the NMe(2) unit, this reaction leads, via allylic metalation, to intramolecular cyclization that involves generation of a new C-N bond and results in the formation of cationic 5-, 6-, or 7-membered heterocyclic ammonium compounds. For example, C6H4(CH2CH=CH2)-1-(CHMeNMe(2))-2 can be converted to the endo-cyclization product [C6H4{CH=CHCH(2)NMe(2)CH(Me)}-1,2]Cl in 86% yield with this Pd(II)-based system. The cyclization reaction is highly selective and occurs either at the terminal, less substituted olefinic carbon atom (C-gamma), affording ende-cyclization, or at the allylic C-alpha carbon atom, resulting in the formation of exo-cyclic products. The cyclization reaction is thought to proceed via a palladium-assisted C-H activation route: in most cases it was possible to isolate and characterize an eta(3)-allylpalladium complex as a key intermediate and then allow it to react further with PPh(3) to afford a cyclized end product. The X-ray crystal structures of a palladium-allyl complex, i.e., 2i(syn), and a quinolinium derivative, 3a, are described. Crystal data for 2i(syn): monoclinic, space group P2(1)/c, with a = 8.902(1), b = 20.587(1), and c = 9.702(1) Angstrom, beta = 95.52(1)degrees, Z = 4, R = 0.038. Crystal data for 3a: monoclinic, space group P2(1)/n with a = 13.032(1), b = 6.544(1), and c 13.415(1) Angstrom, beta = 114.72(1)degrees, Z = 4, R = 0.042,

  DOI：

  10.1021/ja00091a016
• 作为产物：
  描述：

  乙醚 、 N,N-二甲基邻甲苯胺 在 正丁基锂 作用下， 以 正己烷 为溶剂， 以100%的产率得到2-(dimethylamino)benzyllithium
  参考文献：
  名称：

  2-Dialkylaminobenzyl and 2-dialkylaminomethylphenyl derivatives of

  摘要：

  过渡金属化合物的化学式为M.sup.1 A.sub.3（1），其中M.sup.1是钪、钇、铬或稀土金属，A是2-二烷基氨基苯甲基或2-二烷基氨基甲基苯基，或其低烷基衍生物，M.sup.2 A.sub.2（2），其中M.sup.2是铬或钼，M.sup.3 A.sub.4（3），其中M.sup.3是钛、锆或铪，可作为配位催化剂的组分用于烯烃聚合。化学式为LiA的锂化合物是制备上述化合物所用的中间体。所有上述化合物也可用作氧气清除剂。

  公开号：

  US04057565A1
• 作为试剂：
  描述：

  四氢呋喃 、 gadolinium(III) chloride 、 Gd(CH2C6H4-o-NMe2)3 、 在 2-(dimethylamino)benzyllithium 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 38.0h， 以75.3%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  一种茚并[2,1-b]吲哚基稀土金属配合物及其 制备方法

  摘要：

  本发明涉及一种茚并[2,1‑b]吲哚基稀土金属配合物及其制备方法，所述稀土金属配合物如化学式[Ⅰ]所示：其中，Ln是元素周期表中第IIIB族的过渡金属元素；Z1和Z2彼此相同或不同；Dn为与稀土金属配位的中性配体，且n为大于或等于0的整数；L是由化学式[Ⅱ]化合物脱除与R6相连的碳原子上的氢所形成的取代基：其中，R1至R10相同或不同，并且R2至R5中以及R7至R10中有至少两个相邻基团能够通过连接在一起而形成被取代或未被取代的脂肪族环或芳族环。

  公开号：

  CN108383862B

文献信息

• Transformation of the sp² Carbanion to Carbene with Subsequent 1,1-Migratory Insertion and Nucleophilic Substitution in Rare-Earth Metal Chemistry
  作者：Zeming Huang、Ruru Wang、Tian Sheng、Xiangyang Zhong、Shaowu Wang、Xiancui Zhu、Qingbing Yuan、Yun Wei、Shuangliu Zhou

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.1c02589

  日期：2021.12.20

  carbene may undergo 1,1-migratory insertion into an adjacent RE–C(sp3) bond, and an unprecedented ring opening of the indole ring of the ligand occurs when the carbenes undergo nucleophilic substitution with a special organolithium reagent o-Me2NC6H4CH2Li. The key to success is the uniquely tailored novel ligand systems featuring a suitable conjugate building block (−C═C–C═N) bearing an sp2 carbanion connected

  由于处于高氧化态的此类金属缺乏 d 电子来稳定亲电卡宾，因此开发具有早期过渡金属的 Fischer 型亲电卡宾化学一直是一个巨大的挑战。在此，我们首次公开了sp 2碳负离子原位转化为Fischer 型亲电卡宾的实验和理论发现，其中稀土金属处于高氧化态，ad 0电子通过电子转移。卡宾可能会发生 1,1-迁移插入到相邻的 RE-C(sp 3 ) 键中，当卡宾用特殊的有机锂试剂进行亲核取代时，配体的吲哚环会发生前所未有的开环o -Me 2 NC 6 H 4 CH 2 Li。成功的关键是独特定制的新型配体系统，其特征是合适的共轭结构单元 ( - C=C-C=N) 带有连接到稀土金属中心的 sp 2碳负离子。
• Synthesis and reactivity of cyclonickelated compounds. Crystal and molecular structure of [Ni(CCF₃CCF₃CH₂C₆H₄NMe₂)(PEt₃)(µ-Cl)]₂
  作者：Christian Arlen、Michel Pfeffer、Jean Fischer、André Mitschler

  DOI：10.1039/c39830000928

  日期：——

  o-N,N-Dimethylaminobenzyl-lithium reacted with NiCl2(PR3)2 to give cyclonickelated compounds; hexafluorobut-2-yne was inserted into their Ni–C bonds giving rise to a seven-membered organometallic ring when the phosphine was PMe3, whereas in the case of PEt3 a dimeric compound was obtained.

  o-N,N-二甲氨基苄基锂与NiCl2(PR3)2反应生成环镍化合物；当磷配体为PMe3时，六氟丁-2-炔插入Ni-C键，生成七元金属有机环，而当磷配体为PEt3时，则得到二聚化合物。
• Diamine Bis(phenolate) M(III) (Y, Ti) Complexes: Synthesis, Structures, and Reactivity
  作者：Sónia Barroso、Jinlan Cui、José Manuel Carretas、Adelaide Cruz、Isabel C. Santos、M. Teresa Duarte、João P. Telo、Noémia Marques、Ana M. Martins

  DOI：10.1021/om9001389

  日期：2009.6.22

  C(C6H4CH2NMe2)N(H)], 9, the formation of which involves an imine−enamine tautomerism followed by a second nitrile insertion and 1,3-hydrogen shift. The reaction of 1 with CH3CN gave [TiCl(tBu2O2NN′)(NCCH3)], which upon heating converts to a new paramagnetic species that is likely a chloride-bridged Ti(III) dimer. The EPR study performed reveals that bis(phenolate) Ti(III) complexes do not promote nitrile

  钛和三氯化钇与1当量二胺双（酚盐）H 2 tBu2 O 2 NN'（Me 2 NCH 2 CH 2-（CH 2 -2-HO-3,5-C ）的钠盐或钾盐的反应6 H 2 t Bu 2）2）导致形成[TiCl（tBu2 O 2 NN'）（L）]（L = THF，1 ; py，2）和[YCl（tBu2 O 2 NN'）（DME） ]，3。的反应1或3与MCH 2 - （2-NME2）C 6 H ^ 4，并与M [2-（CH 2 NME 2）C 6 H ^ 4 ]（M =锂，K）导致钛[Ti（TBU2 Ò 2 NN'）（κ 2 - （CH 2 C ^ 6 ħ 4 NME 2））]，5，[Y（TBU2 Ò 2 NN'）（κ 2 - （CH 2 ç 6 ħ 4 NME 2））]，6，和[Y（TBU2 Ò 2 NN'）（κ 2-（碳6 H4 CH 2 NMe 2））]，7。[Y（tBu2 O 2 NN'）N（SiMe
• Pentamethylcyclopentadienyl‐Supported Cerocene(III) Complexes
  作者：David Schneider、Reiner Anwander

  DOI：10.1002/ejic.201601404

  日期：2017.2.24

  The trivalent ate complex Cp*2CeCl2K(thf) (Cp* = C5Me5) was used in a diverse set of salt metathesis reactions. Equimolar reactions with LiNiPr2, LiN(SiHMe2)2, KN(SiMe3)2, and LiCH2C6H4-o-NMe2 gave the alkali metal-free complexes Cp*2Ce(NiPr2), Cp*2Ce[N(SiHMe2)2], Cp*2Ce[N(SiMe3)2], and Cp*2Ce(CH2-C6H4-o-NMe2). Employing Cp*2CeCl2K(thf) and KC≡CtBu in a 1:2 ratio produced a hard-to-separate mixture

  三价盐复合物 CP*2CeCl2K(thf) (CP* = C5Me5) 用于多种盐复分解反应。与 LiNiPr2、LiN(SiHMe2)2、KN(SiMe3)2 和 Li -o-NMe2 等摩尔反应得到无碱金属配合物 CP*2Ce(NiPr2)、CP*2Ce[N(SiHMe2)2]、CP* 2Ce[N(SiMe3)2] 和 CP*2Ce(CH2-C6H4-o-NMe2)。以 1:2 的比例使用 CP*2CeCl2K(thf) 和 KC≡CtBu 产生了难以分离的 CP*2Ce(C≡CtBu)2Li(thf) 和 [CP*2Ce(C≡CtBu)]2 的混合物(氯化锂)。CP*2CeCl2Li(Et2O) 与 2 当量 LiC≡CPh 的反应涉及 CP* 置换和四金属半夹心配合物 [CP*Ce(C≡CPh)2]4(LiCl) 的形成。所有配合物均通过单晶 X 射线结构分析进行表征。相似尺寸的
• Stoichiometric olefin insertion into the TiC bond of four-coordinate cationic bis(phenolate) titanium aryl and benzyl complexes
  作者：Esther E.C.G. Gielens、Tessa W. Dijkstra、Pietro Berno、Auke Meetsma、Bart Hessen、Jan H. Teuben

  DOI：10.1016/s0022-328x(99)00504-5

  日期：1999.12

  (MBP)Ti[η2-C6H4(o-CH2NMe2)]OSO2CF3 showed the metal to have a distorted trigonal bipyramidal coordination geometry. Cationic four-coordinate derivatives [(MBP)Ti(η2-R)]+ were generated by reacting the R′=Me derivatives with the Lewis acid B(C6F5)3. These cations were found to undergo stoichiometric insertions of ethene and propene into the TiC bond, as seen by 1D and 2D-NMR spectroscopy and quenching reactions

  一系列的五配位二（酚盐）合钛配合物的烃基（MBP）的Ti（η 2 -R）R'制备，用MBP = 2,2'-亚甲基双（4-甲基-6-叔-butylphenolate）中，R ＝ C 6 H 4（o -CH 2 NMe 2）；R'= Cl，OSO 2 CF 3，Me，CH 2 CMe 3或R = CH 2 C 6 H 4（o -NMe 2）；R'= Cl，我。（MBP）的Ti的结构测定[η 2 -C 6 H ^ 4（直径： -CH 2 NME2）] OSO 2 CF 3表明金属具有扭曲的三角双锥体配位几何形状。阳离子四配位衍生物[（MBP）的Ti（η 2 -R）] +是由R'=我衍生物与路易斯酸B（C反应生成6 ˚F 5）3。1D和2D-NMR光谱以及CD 3 OD猝灭反应表明，这些阳离子经过化学计量的乙烯和丙烯插入TiC键。