<3S-(3α,3aα,5aβ,8α,9aS^*)>-3,5a-dihydroxy-8-methoxy-8-methyl-hexahydro-2H,5H-furo<3',2':2,3>furo<3,4-b>pyran-5-one | 87702-53-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 呋喃类
• 英文名称: <3S-(3α,3aα,5aβ,8α,9aS^*)>-3,5a-dihydroxy-8-methoxy-8-methyl-hexahydro-2H,5H-furo<3',2':2,3>furo<3,4-b>pyran-5-one
• 英文别名: 1,3,7-Trioxa-8-oxo-(5S,9S)-dihydroxy-12R-methoxy-12R-methyl-(2R,6R)-tricyclo-(4.3.2.O2,6.O2,9)-dodecane；(1R,4S,5R,8S,11R)-4,8-dihydroxy-11-methoxy-11-methyl-2,6,12-trioxatricyclo[6.4.0.01,5]dodecan-7-one
• CAS: 87702-53-2
• 化学式: C₁₁H₁₆O₇
• 分子量: 260.244
• InChiKey: DTVTXEVTKOUGQT-CNYIRLTGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -1.3
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.91
• 拓扑面积：
  94.4
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  维生素 C 在 盐酸 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 17.0h， 生成 <3S-(3α,3aα,5aβ,8α,9aS^*)>-3,5a-dihydroxy-8-methoxy-8-methyl-hexahydro-2H,5H-furo<3',2':2,3>furo<3,4-b>pyran-5-one
  参考文献：
  名称：

  l-抗坏血酸的新作用：迈克尔为α，β-不饱和羰基化合物的供体

  摘要：

  在新颖的迈克尔型反应中，L-抗坏血酸（）除丙烯醛外还生成三环半缩醛内酯。通过NMR和IR光谱的结合研究了其的组成和相对构型。最终，通过X射线晶体学确定其结构。绝对立体化学来自于L-抗坏血酸的C-4和C-5的已知手性。提出了一种反应机理，包括其空间过程。甲基乙烯基酮以类似的方式与之反应，生成二酮内酯衍生物。在氯化氢甲醇对一种端基异构体的作用下，形成三环甲基缩酮内酯。结构密切相关。讨论了该新反应的合成及可能的生物学应用。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)91929-5

文献信息

• On the methanolysis of KBBL, an immunostimulant derived from ascorbic acid
  作者：Erin Campbell、Bradley J Newhouse、Jon Bordner、Edward F Kleinman

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)87220-3

  日期：1993.8

  catalyst yielded the epimeric spiro ketals 4a and 4b along with a minor amount of the pyranoid ketal 2. Contrary to a literature report, treatment of KBBL in 2% methanolic HCl gave the rearranged methyl ester 3 rather than ketal 2. Ketals 2, 4a, and 4b are potentially useful intermediates for the further elaboration of the ascorbic acid nucleus of KBBL because the ketone and one hydroxyl of the butyrolactone

  用Amberlyst®15作为催化剂在干燥的甲醇中处理免疫刺激剂KBBL（1a），产生了差向异构的螺缩酮4a和4b以及少量的吡喃类酮缩酮2。与文献报道相反，在2％的HCl溶液中处理KBBL产生了重排的甲酯3而不是缩酮2。缩酮2，图4A，和图4B它们是KBBL抗坏血酸核进一步加工的潜在有用中间体，因为丁内酯核（来自抗坏血酸）的酮和一个羟基同时被保护为内部缩酮。获得了这些化合物的X射线结构，有助于我们了解免疫刺激剂KBBL家族的结构。
• Arnold, Regina; Fodor, Gabor; George, Clifford, Canadian Journal of Chemistry, 1987, vol. 65, p. 131 - 136
  作者：Arnold, Regina、Fodor, Gabor、George, Clifford、Karle, Isabella

  DOI：——

  日期：——
• A new role for l-ascorbic acid: michael donor to α,β-unsaturated carbonyl compounds
  作者：Gabor Fodor、Regina Arnold、Tivadar Mohacsi、Isabella Karle、Judith Flippen-Anderson

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)91929-5

  日期：——

  reaction L-ascorbic acid () undergoes addition to acrolein to give the tricyclic hemiacetal lactone . The constitution and relative configuration of was studied by a combination of NMR and IR spectroscopy. Ultimately, the structure of was determined by X-ray crystallography. The absolute stereochemistry follows from the known chirality of C-4 and C-5 of L-ascorbic acid. A mechanism for the reaction,

  在新颖的迈克尔型反应中，L-抗坏血酸（）除丙烯醛外还生成三环半缩醛内酯。通过NMR和IR光谱的结合研究了其的组成和相对构型。最终，通过X射线晶体学确定其结构。绝对立体化学来自于L-抗坏血酸的C-4和C-5的已知手性。提出了一种反应机理，包括其空间过程。甲基乙烯基酮以类似的方式与之反应，生成二酮内酯衍生物。在氯化氢甲醇对一种端基异构体的作用下，形成三环甲基缩酮内酯。结构密切相关。讨论了该新反应的合成及可能的生物学应用。