卡可基氧 | 75-60-5

• 物质功能分类: 化学试剂 - 有机试剂 - 脂肪酸
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 中文名称: 卡可基氧
• 中文别名: 二甲次胂酸；二甲基胂酸；卡可基酸；二甲胂酸
• 英文名称: Dimethylarsinic acid
• 英文别名: cacodylic acid；dimethyarsinic acid
• CAS: 75-60-5
• 化学式: C₂H₇AsO₂
• 分子量: 137.998
• InChiKey: OGGXGZAMXPVRFZ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  195-198 °C
• 沸点：
  >200 °C
• 溶解度：
  甲醇（微溶）、水（微溶）
• 物理描述：
  Cacodylic acid appears as a colorless, odorless crystalline solid. Melting point 195-196°C. Toxic by ingestion and irritating to skin and eyes.
• 颜色/状态：
  Crystals from alcohol and ether
• 气味：
  Odorless
• 密度：
  greater than 1.1 at 68 °F (est.) (USCG, 1999)
• 稳定性/保质期：
  与水分、空气以及氧化物反应。
• 分解：
  When heated to decomposition it emits toxic fumes of /arsenics/.
• 腐蚀性：
  All formulations are mildly corrosive.
• 解离常数：
  pKa = 1.57
• 碰撞截面：
  112.5 Ų [M+H]+ [CCS Type: TW, Method: calibrated with polyalanine and drug standards]

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.11
• 重原子数：
  5
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

ADMET

代谢

cacodylic acid在黑情人节豆中的代谢物METAB进行了研究。对提取物的分析显示，在应该是cacodylic acid（CA）的色谱图中，存在一种假定的cacodylic acid（CA）。未检测到AS3+和MSMA（甲基硒酸钠）。在单独的实验中，尽管严重毒性发展，但未检测到砷烷...。总之，有限的实验研究表明，cacodylic acid在植物中似乎没有降解。然而，各种生物体能够将cacodylic acid还原为二甲基或三甲基砷。

... METAB OF CACODYLIC ACID IN BLACK VALENTINE BEANS /WAS STUDIED/. ANALYSIS OF THE EXTRACT REVEALED AS, PRESUMED TO BE CACODYLIC ACID /CA/, IN THE CHROMATOGRAM WHERE CA SHOULD HAVE BEEN. THE ABSENCE OF AS3+ & MSMA /MONOSODIUM METHANEARSONATE/ WAS DEMONSTRATED. IN SEPARATE EXPT, NO ARSINE ... DETECTED EVEN THOUGH SEVERE TOXICITY DEVELOPED ... . IN CONCLUSION, APPARENTLY NO DEGRADATION OF CACODYLIC ACID OCCURS IN PLANTS BASED ON LIMITED STUDIES. VARIOUS ORGANISMS, HOWEVER, ARE CAPABLE OF REDUCING CACODYLIC ACID TO DI- OR TRIMETHYLARSINE.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

代谢

摄入含有50微克As3+和13微克As5+的葡萄酒会增加人类尿液中As3+、As5+和二甲砷酸的水平。As3+和As5+的水平在20小时后恢复正常，但二甲砷酸的水平直到85小时后才恢复正常。

INGESTION OF WINE CONTAINING 50 UG AS3+ & 13 UG AS5+ INCR URINE LEVELS OF AS3+, AS5+, & DIMETHYLARSINIC ACID IN HUMAN. AS3+ & 5+ LEVELS WERE NORMAL AFTER 20 HR, BUT DIMETHYLARSINIC ACID LEVELS WERE NOT NORMAL UNTIL 85 HR LATER.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

代谢

METHANOBACTERIUM SPECIES (STRAIN M.OH) IN AN INCUBATION MIXTURE UNDER ANAEROBIC CONDITIONS REDUCED CACODYLIC ACID TO DIMETHYLARSINE IN ABSENCE OF A C-1 DONOR. 甲烷细菌（菌株M.OH）在厌氧条件下的孵化混合物中，在无C-1供体的情况下，将 cacodylic 酸还原为二甲砷。

METHANOBACTERIUM SPECIES (STRAIN M.OH) IN AN INCUBATION MIXTURE UNDER ANAEROBIC CONDITIONS REDUCED CACODYLIC ACID TO DIMETHYLARSINE IN ABSENCE OF A C-1 DONOR.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

代谢

在给狗静脉注射无机砷后，代谢物亚砷酸二甲迅速出现在红细胞中，然后出现在血浆中。6小时内，大部分剩余的砷是亚砷酸二甲。无机砷和亚砷酸二甲都迅速通过尿液排出。

AFTER IV ADMIN OF INORG ARSENIC TO DOGS, METABOLITE DIMETHYLARSINIC ACID APPEARED RAPIDLY IN ERYTHROCYTES, THEN IN PLASMA. WITHIN 6 HR MOST ARSENIC REMAINING WAS DIMETHYLARSINIC ACID. BOTH INORG ARSENIC & DIMETHYLARSINIC ACID WERE RAPIDLY EXCRETED IN URINE.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

毒理性

• 致癌性证据

癌症分类：B2组可能的人类致癌物

Cancer Classification: Group B2 Probable Human Carcinogen

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

毒理性

• 致癌物分类

国际癌症研究机构致癌物：二甲砷酸

IARC Carcinogenic Agent:Dimethylarsinic acid

来源:International Agency for Research on Cancer (IARC)

毒理性

• 致癌物分类

国际癌症研究机构（IARC）致癌物分类：2B组：可能对人类致癌

IARC Carcinogenic Classes:Group 2B: Possibly carcinogenic to humans

来源:International Agency for Research on Cancer (IARC)

毒理性

• 致癌物分类

国际癌症研究机构专论：第100C卷（2012年）：砷、金属、纤维和尘埃

IARC Monographs:Volume 100C: (2012) Arsenic, Metals, Fibres, and Dusts

来源:International Agency for Research on Cancer (IARC)

毒理性

• 副作用

国际癌症研究机构致癌物-第3类：化学品无法被国际癌症研究机构分类。

IARC Carcinogen - Class 3: Chemicals are not classifiable by the International Agency for Research on Cancer.

来源:Haz-Map, Information on Hazardous Chemicals and Occupational Diseases

吸收、分配和排泄

... 吸收率 ... 来自大鼠小肠 ... 水分配系数表明这些化合物（包括 cacodylic 酸）可能主要通过被动扩散被吸收。

... ABSORPTION RATES ... FROM RAT SMALL INTESTINE ... WATER PARTITION COEFFICIENT SUGGEST THAT THESE CMPD /INCL CACODYLIC ACID/ MAY BE ABSORBED PREDOMINANTLY BY PASSIVE DIFFUSION.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

吸收、分配和排泄

在5名健康的林业工人中，他们在2个月的期间接触了 cacodylic 酸，尿砷被用作接触指标。

IN 5 HEALTHY FOREST WORKERS EXPOSED TO CACODYLIC ACID DURING 2 MO PERIOD, URINARY ARSENIC WAS USED AS INDEX OF EXPOSURE.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

吸收、分配和排泄

单钠砷酸甲(MSMA)、cacodylic acid、砷酸盐和亚砷酸盐的根系吸收规律研究。 根系中的浓度顺序为砷酸盐最高，其次是亚砷酸盐、单钠砷酸甲和cacodylic acid。然而，如果顶端浓度与根系浓度的比可以衡量传输速度，那么cacodylic acid的传输速度是单钠砷酸甲、亚砷酸盐或砷酸盐的5到10倍。砷化物的毒性与其在根系中的浓度成正比。

... ROOT ABSORPTION OF THE MONOSODIUM SALT OF METHANEARSONIC ACID (MSMA), CACODYLIC ACID, ARSENATE, & ARSENITE FROM NUTRIENT SOLN (1X10-4 M) /WAS STUDIED/. THE ORDER OF CONCN IN ROOTS WAS ARSENATE /HIGHEST, THEN/ ARSENITE, METHANEARSONIC ACID, CACODYLIC ACID. HOWEVER ... IF THE RATIO OF ARSENICAL CONCN IN TOPS TO THAT IN THE ROOTS WAS A MEASURE OF TRANSPORT, CACODYLIC ACID WAS TRANSPORTED TO THE TOPS 5 TO 10 TIMES MORE RAPIDLY THAN METHANEARSONIC ACID, ARSENITE, OR ARSENATE. TOXICITY OF ARSENICALS WAS DIRECTLY PROPORTIONAL TO ROOT CONCN.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

吸收、分配和排泄

cacodylic 酸对红细胞的亲和力如下：大鼠最高，然后是兔子，然后是人类。

CACODYLIC ACID HAS ERYTHROCYTE AFFINITIES AS FOLLOWS: RAT HIGHEST, THEN RABBIT, THEN HUMAN.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

安全信息

• TSCA：
  Yes
• 危险等级：
  6.1
• 危险品标志：
  T,N
• 安全说明：
  S20/21,S28,S45,S60,S61
• 危险类别码：
  R23/25
• WGK Germany：
  3
• 海关编码：
  29310099
• 危险品运输编号：
  UN 1572 6.1/PG 2
• RTECS号：
  CH7525000
• 包装等级：
  II
• 危险类别：
  6.1
• 危险标志：
  GHS06,GHS08,GHS09
• 危险性描述：
  H301 + H331,H315,H319,H335,H351,H410
• 危险性防范说明：
  P261,P280,P304 + P340 + P312,P305 + P351 + P338,P403 + P233
• 储存条件：
  密封储存于阴凉、干燥的库房中，避免与湿气、水源及空气接触。

SDS

第一部分：化学品名称

化学品中文名称：	羟基二甲基氧化胂
化学品英文名称：	hydroxydimethyl arsine oxide
中文名称 2 ：	二甲胂酸
英文名称 2 ：	cacodylic acid
技术说明书编码：	2650
CAS No. ：	75-60-5
分子式：	C 2 H 7 AsO 2
分子量：	138.01

第二部分：成分 / 组成信息

有害物成分 含量 CAS No. 羟基二甲基氧化胂 75-60-5

第三部分：危险性概述

危险性类别：
侵入途径：
健康危害：	本品为低毒除草剂。对眼睛和皮肤具刺激作用。有致突变作用。
环境危害：	对环境有危害，对水体可造成污染。
燃爆危险：	本品可燃，有毒，具刺激性。

第四部分：急救措施

皮肤接触：	脱去污染的衣着，用大量流动清水冲洗。
眼睛接触：	提起眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗。就医。
吸入：	迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难，给输氧。如呼吸停止，立即进行人工呼吸。就医。
食入：	饮足量温水，催吐。洗胃，导泄。就医。

第五部分：消防措施

危险特性：	遇明火、高热可燃。其粉体与空气可形成爆炸性混合物 , 当达到一定浓度时 , 遇火星会发生爆炸。遇高热分解释出高毒烟气。
有害燃烧产物：	一氧化碳、二氧化碳、氧化砷。
灭火方法：	消防人员须佩戴防毒面具、穿全身消防服，在上风向灭火。灭火剂：雾状水、泡沫、干粉、二氧化碳、砂土。

第六部分：泄漏应急处理

应急处理：

隔离泄漏污染区，限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴防尘口罩，穿防毒服。不要直接接触泄漏物。小量泄漏：小心扫起，收集运至废物处理场所处置。大量泄漏：收集回收或运至废物处理场所处置。

第七部分：操作处置与储存

操作注意事项：	密闭操作，局部排风。防止粉尘释放到车间空气中。操作人员必须经过专门培训，严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴自吸过滤式防尘口罩，戴化学安全防护眼镜，穿防毒物渗透工作服，戴橡胶手套。远离火种、热源，工作场所严禁吸烟。使用防爆型的通风系统和设备。避免产生粉尘。避免与氧化剂、碱类接触。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。
储存注意事项：	储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。防止阳光直射。包装密封。应与氧化剂、碱类、食用化学品分开存放，切忌混储。配备相应品种和数量的消防器材。储区应备有合适的材料收容泄漏物。

第八部分：接触控制 / 个体防护

职业接触限值
中国 MAC(mg/m3) ：	未制定标准
前苏联 MAC(mg/m3) ：	未制定标准
TLVTN ：	0.2mg(As)/m3
TLVWN ：	未制定标准
监测方法：
工程控制：	密闭操作，局部排风。
呼吸系统防护：	空气中粉尘浓度超标时，必须佩戴自吸过滤式防尘口罩。紧急事态抢救或撤离时，应该佩戴空气呼吸器。
眼睛防护：	戴化学安全防护眼镜。
身体防护：	穿防毒物渗透工作服。
手防护：	戴橡胶手套。
其他防护：	工作场所禁止吸烟、进食和饮水，饭前要洗手。工作完毕，淋浴更衣。保持良好的卫生习惯。

第九部分：理化特性

主要成分：
外观与性状：	无色结晶，无臭，有吸湿性。
pH ：
熔点 ( ℃ ) ：	192 ～ 198
沸点 ( ℃ ) ：	无资料
相对密度 ( 水 =1) ：	>1.1(20 ℃ )
相对蒸气密度 ( 空气 =1) ：	无资料
饱和蒸气压 (kPa) ：	无资料
燃烧热 (kJ/mol) ：	无资料
临界温度 ( ℃ ) ：	无资料
临界压力 (MPa) ：	无资料
辛醇 / 水分配系数的对数值：	无资料
闪点 ( ℃ ) ：	无意义
引燃温度 ( ℃ ) ：	无资料
爆炸上限 %(V/V) ：	无资料
爆炸下限 %(V/V) ：	无资料
溶解性：	溶于水，易溶于乙醇，溶于乙酸，不溶于乙醚。
主要用途：	用作除草剂，也用于制药物、香料、染料等。
其它理化性质：

第十部分：稳定性和反应活性

稳定性：
禁配物：	强氧化剂、强碱。
避免接触的条件：
聚合危害：
分解产物：

第十一部分：毒理学资料

急性毒性：	LD50 ： 644 mg/kg( 大鼠经口 ) LC50 ：无资料
亚急性和慢性毒性：
刺激性：	家兔经皮： 2600mg/m3/2h ，引起刺激。家兔经眼： 2600mg/m3/2h ，引起刺激。
致敏性：
致突变性：
致畸性：
致癌性：

第十二部分：生态学资料

生态毒理毒性：
生物降解性：
非生物降解性：
生物富集或生物积累性：
其它有害作用：	该物质对环境有危害，不要让该物质进入环境。应特别注意对水体的污染。

第十三部分：废弃处置

废弃物性质：
废弃处置方法：	在污水处理厂处理和中和。若可能，重复使用容器或在规定场所掩埋。
废弃注意事项：

第十四部分：运输信息

危险货物编号：	61856
UN 编号：	1572
包装标志：
包装类别：
包装方法：	螺纹口玻璃瓶、铁盖压口玻璃瓶、塑料瓶或金属桶（罐）外普通木箱；螺纹口玻璃瓶、塑料瓶或镀锡薄钢板桶（罐）外满底板花格箱、纤维板箱或胶合板箱。
运输注意事项：	运输前应先检查包装容器是否完整、密封，运输过程中要确保容器不泄漏、不倒塌、不坠落、不损坏。严禁与酸类、氧化剂、食品及食品添加剂混运。运输时运输车辆应配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。运输途中应防曝晒、雨淋，防高温。公路运输时要按规定路线行驶，勿在居民区和人口稠密区停留。

第十五部分：法规信息

法规信息	化学危险物品安全管理条例 (1987 年 2 月 17 日 国务院发布) ，化学危险物品安全管理条例实施细则 ( 化劳发 [1992] 677 号 ) ，工作场所安全使用化学品规定 ([1996] 劳部发 423 号 ) 等法规，针对化学危险品的安全使用、生产、储存、运输、装卸等方面均作了相应规定；常用危险化学品的分类及标志 (GB 13690-92) 将该物质划为第 6.1 类毒害品。

第十六部分：其他信息

参考文献：
填表时间：
填表部门：
数据审核单位：
修改说明：
其他信息：
MSDS 修改日期：

制备方法与用途

用途：用于制药。

生产方法：由甲基胂酸二钠用二氧化硫还原，再在碱性条件下与氯甲烷作用生成二甲基胂酸钠，然后用盐酸处理。

类别：有毒物品

毒性分级：中毒

急性毒性：

• 口服-大鼠 LD50: 644 毫克/公斤
• 腹腔-小鼠 LD50: 500 毫克/公斤

刺激数据：

• 皮肤-兔子2600毫克/立方米/2小时中度
• 眼睛-兔子2600毫克/立方米/2小时中度

可燃性危险特性：受热分解有毒的砷化物气体

储运特性：库房通风低温干燥；与食品原料分开储运

灭火剂：二氧化碳、砂土、水

职业标准：

• 时间加权平均容许浓度 (TWA): 0.2 毫克/立方米（以砷计）
• 短时间接触容许浓度 (STEL): 0.5 毫克/立方米（以砷计）

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  卡可基氧 生成 三甲基胂
  参考文献：
  名称：

  Bird et al., Biochemical Journal, 1948, vol. 43, p. 80

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  甲基胂酸 在 3,3,3-膦三基三丙酸 、 谷胱甘肽 、 recombinant arsenic(III) methyltransferase 、 双氧水 、 亚砷酸 作用下， 反应 6.0h， 生成 卡可基氧
  参考文献：
  名称：

  在鸡肝中发现甲基化的苯基砷代谢产物。

  摘要：

  我们报告了在饲喂3-硝基-4-羟基苯ar酸（ROX）的鸡的肝脏中发现了三种与毒理学相关的甲基化苯基砷代谢产物，ROX是家禽生产中的饲料添加剂，目前仍在一些国家使用。甲基-3-硝基-4-羟基苯基ar酸（methyl-ROX），甲基-3-氨基-4-羟基苯基ar酸（methyl-3-AHPAA）和甲基-3-乙酰氨基-4-羟基苯基ar酸（或甲基-N在此类鸡肝中鉴定出了（-乙酰-ROX，甲基-N-AHPAA），即使经过五天的清除期，甲基-ROX的浓度也高达90μgkg-1。这些新发现的甲基化代谢物是由涉及三价苯基砷酸底物S-腺苷甲硫氨酸的反应形成的，砷（+3氧化态）甲基转移酶As3MT表明这些化合物是通过在酶促过程中向三价苯基砷底物上加成甲基而形成的。三价苯基砷化合物的IC50值比五价苯基砷化合物的IC50值低300-30 000倍。

  DOI：

  10.1002/anie.201700736
• 作为试剂：
  描述：

  (P-硝基苯基)环氧乙烷 在 卡可基氧 、 sodium perchlorate 、 水 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 生成 4-硝基苯乙醛 、 4-硝基苯基-乙二醇
  参考文献：
  名称：

  Effects of para-substituents on the mechanisms of solvolysis of styrene oxides

  摘要：

  Rate and product studies of the hydronium ion-catalyzed, hydroxide ion-catalyzed, and spontaneous reactions of styrene oxide and its p-CH3O-, p-CH3-, p-Cl-, and P-O2N-derivatives in water solutions have been carried out. A Hammett correlation of log k for the acid-catalyzed reactions vs sigma+ gives a slope rho+ of -4.2 and only diol products are formed. An intermediate in the hydronium ion-catalyzed hydrolysis of p-methoxystyrene oxide is trapped, subsequent to its rate-limiting formation, by azide ion. The spontaneous reactions of p-methylstyrene oxide and styrene oxide yield only diol products, and their reactions in 180-water indicate that greater-than-or-equal-to 98 % and ca. 95 %, respectively, of O-18 is incorporated into the benzyl positions. Nucleophilic addition of water to the benzyl carbon of neutral epoxide is proposed as the mechanism of the primary component of the spontaneous reaction for the p-CH3-, p-H- and p-Cl-substrates on the basis of a Hammett rho of -2.0. The spontaneous rate constant for reaction of p-methoxystyrene oxide is much greater than that expected from a Hammett correlation for the p-CH3-, p-H-, and p-Cl-styrene oxides. This increased rate is attributed to the incursion of a reaction that yields mainly (>80%) p-methoxyphenylacetaldehyde. The regiochemistries of addition of hydroxide ion in O-18-water to p-CH3-, p-H-, and p-Cl-substituted styrene oxides and addition of methoxide ion in methanol to p-CH3H, p-H-, p-Cl-, and P-O2N-substituted styrene oxides were also determined and found to vary as functions of the para substituent. Addition of hydroxide and methoxide ions to the a-carbon is favored by electron-donating groups in the phenyl ring, and addition of these nucleophiles to the beta-carbon is favored by electron-withdrawing groups in the phenyl ring.

  DOI：

  10.1021/jo00056a027

文献信息

• The synthesis of vicinal bis(dimethylarsino) compounds
  作者：Robert D. Feltham、H.Gary Metzger

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)87418-5

  日期：1971.12

  bis(dimethylarsino)acetylene, and 1-bromo-1,2-bis(dimethylarisno)ethylene. NaAs(C6H5)2, and NaP(C6H5)2 react with 8-dichloroquinoline to give 8-(diphenylarsino)quinoline and 8-(diphenylphosphino)quinoline, respectively. An improved synthesis of cis-1,2-bis(dimethylarsino)ethylene by hydroboration of bis(dimethylarsino)acetylene is also reported. The proton NMR and mass spectra of these novel arsine compounds

  已研究了NaAs（CH 3）2与邻-Cl 2（C 6 H 4）之间的反应，并鉴定出以下产物：（CH 3）2 AsH，o -[（CH 3）2 As] 2 [C 6 H 4 ]，（CH 3）3 As，（CH 3）2 As（C 6 H 5），5,10-二甲基-5,10-二氢ar蒽和甲基双[邻-（二甲基ar基）苯基] ar。NaAs（CH 3）2和CIS -1,2-二氯乙烯给出的混合物中的顺式-和反式-1,2-双（二甲胂基）乙烯，1,2-同时二溴乙烯产量双（二甲胂基）乙炔，和1-溴-1,2- -双（二甲基芳基）乙烯。NaAs（C 6 H 5）2和NaP（C 6 H 5）2与8-二氯喹啉反应，分别得到8-（二苯基di基）喹啉和8-（二苯基膦基）喹啉。还报道了通过双（二甲基ar基）乙炔的氢硼化而改进的顺式-1,2-双（二甲基ar基）乙烯的合成。讨论了这些新颖的砷化氢化合物的质子核磁共振和质谱。
• Synthesis, Crystal Structures and Spectroscopic Studies of Dimorphic [Bu₂Sn(O₂AsMe₂)₂] and the Novel Dimethylthioarsinate [(Me₂SnOSAsMe₂)₂O]₂
  作者：Abdel-Fattah Shihada、Marwa Al-Aqarbeh、Frank Weller、Werner Massa

  DOI：10.1002/zaac.200801368

  日期：2009.7

  [Bu2Sn(O2AsMe2)2] (1) and [(Me2SnOSAsMe2)2O]2 (2) have been synthesized by reactions of Bu2SnO and Me2SnS, respectively, with HO2AsMe2 in methanol. The complexes were characterized by elemental analyses, vibrational and mass spectra. X-ray diffraction studies show 1 to occur in an orthorhombic form with the space group Pbca at 273 K, whereas at 100 K it crystallizes triclinic in (1, LT form) as twin

  [Bu2Sn(O2AsMe2)2] (1) 和 [(Me2SnOSAsMe2)2O]2 (2) 分别通过 Bu2SnO 和 Me2SnS 与 HO2AsMe2 在甲醇中的反应合成。通过元素分析、振动和质谱表征复合物。X 射线衍射研究表明 1 在 273 K 时以具有空间群 Pbca 的斜方晶形式出现，而在 100 K 时它以 (1, LT 形式) 结晶为孪晶的孪晶。细胞参数为 a = 10.0372(10), b = 9.7450(7), c = 19.6599(14)A (1), and a = 9.8140(9), b = 9.8883(8), c = 19.1457(17)A , α = 91.592(7)°, β = 93.048(7)°, γ = 90.277(7)°（100 K）。晶胞尺寸 2，在 中结晶为三斜晶系，为：a = 7.1711(6), b = 11.8569(10)
• Mechanistic Information from Pressure Acceleration of Hydride Formation via Proton Binding to a Cobalt(I) Macrocycle
  作者：Etsuko Fujita、James F. Wishart、Rudi van Eldik

  DOI：10.1021/ic011109q

  日期：2002.3.1

  occurring via proton transfer. Whereas the corresponding volumes of activation (DeltaV) are rather small and negative for all acids (proton donors) with pK(a) values below 8.5, significantly larger negative activation volumes are found for weaker acids (pK(a) > 9.5) containing OH groups as proton donors. In the latter case, the observed DeltaV for these protonation reactions show a correlation with the reaction

  压力对质子与钴（I）大环的外消旋异构体CoL（+）结合的影响（L = 5,7,7,12,14,14-六甲基-1,4,8,11-四氮杂环十四烷- 4,11-diene），已使用脉冲辐射分解技术研究了一系列质子供体。CoL（+）与质子供体反应的二级速率常数随供体酸pK（a）的增加而降低，这与通过质子转移发生的反应一致。对于pK（a）值低于8.5的所有酸（质子供体），相应的激活量（DeltaV）相当小且为负，而对于含OH的弱酸（pK（a）> 9.5），则发现其负激活量明显更大。团体作为质子供体。在后一种情况下，
• Characterization and Mechanistic Study of the Radical SAM Enzyme ArsS Involved in Arsenosugar Biosynthesis
  作者：Jinduo Cheng、Wenjuan Ji、Suze Ma、Xinjian Ji、Zixin Deng、Wei Ding、Qi Zhang

  DOI：10.1002/anie.202015177

  日期：2021.3.29

  been proposed that arsenosugar biosynthesis involves a key intermediate 5′‐deoxy‐5′‐dimethylarsinoyl‐adenosine (DDMAA), but how DDMAA is produced remains elusive. Now, we report characterization of ArsS as a DDMAA synthase, which catalyzes a radical S‐adenosylmethionine (SAM)‐mediated alkylation (adenosylation) of dimethylarsenite (DMAsIII) to produce DDMAA. This radical‐mediated reaction is redox neutral

  砷糖是一组含砷的核糖苷，主要存在于海藻中，也存在于陆地生物中。有人提出砷糖的生物合成涉及一个关键的中间体5'-脱氧-5'-二甲基ar氨酰基-腺苷（DDMAA），但如何产生DDMAA仍然难以捉摸。现在，我们报告ArsS作为DDMAA合酶的特征，它催化二甲基亚砷酸（DMAs III）的自由基S-腺苷甲硫氨酸（SAM）介导的烷基化（腺苷化））以生成DDMAA。这种自由基介导的反应是氧化还原中性的，无需外部还原剂即可实现多次转换。系统生物学和生化分析表明，DDMAA合酶广泛存在于不同的细菌门中，具有相似的催化效率。这些酶很可能起源于蓝细菌。这项研究揭示了砷糖生物合成的关键步骤，也是自由基SAM化学的新范例，突出了这种酶超家族的催化多样性。
• Demethylation of Methylated Arsenic Species during Generation of Arsanes with Tetrahydridoborate(1−) in Acidic Media
  作者：Karel Marschner、Stanislav Musil、Jiří Dědina

  DOI：10.1021/acs.analchem.6b00735

  日期：2016.6.21

  reaction of THB with HCl, H2SO4, and HClO4, while HG from CH3COOH or TRIS buffer after prereduction with l-cysteine resulted in the formation of only the corresponding hydrides. In the case of HNO3 formation of corresponding hydrides was preserved for MAsV and DMAsV but not for TMAsVO. The extent of demethylation strongly depends on concentration of the acid and THB. It can be strongly suppressed in

  挥发性氢化物（HG）生成过程中的脱甲基化，即通过四氢硼酸钠（1-）（THB）的反应，由单甲基砷酸（MAs V），二甲基砷酸（DMAs V）和三甲基ar氧化物（TMAs V O）形成非对应的a烷）在分析条件下用不同的酸进行了研究和表征。在THB与HCl，H 2 SO 4和HClO 4反应过程中发现MAs V，DMAs V和TMAs V O明显脱甲基，而CH 3 COOH或TRIS缓冲液中的HG预先还原为1则产生HG。-半胱氨酸导致仅形成相应的氢化物。在HNO 3的情况下，对于MAs V和DMAs V保留了相应的氢化物形成，对于TMA V O则没有保留。脱甲基化程度强烈取决于酸和THB的浓度。在HCl介质中，可以通过在THB与MAs V，DMAs V或TMAs V O反应之前用最佳浓度的酸部分水解THB来强力抑制它。看来脱甲基是由于THB特定水解产物的作用（最有可能是第一个和第二个）。

表征谱图