3-甲基-丁-3-烯-2-酮肟

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 中文名称: 3-甲基-丁-3-烯-2-酮肟
• 英文名称: 3-methylbut-3-en-2-one oxime
• 英文别名: 3-methyl-3-buten-2-one oxime；3-Methyl-but-3-en-2-on-oxim；N-(3-methylbut-3-en-2-ylidene)hydroxylamine
• 化学式: C₅H₉NO
• 分子量: 99.1326
• InChiKey: PTERMXAGTLNYIU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  32.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-甲基-丁-3-烯-2-酮肟 在 硫酸 作用下， 生成 2-甲基-1-丁烯-3-酮
  参考文献：
  名称：

  Wallach, Justus Liebigs Annalen der Chemie, 1891, vol. 262, p. 357

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  2-甲基-1-丁烯-3-酮 在 盐酸羟胺 、 sodium acetate 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 生成 3-甲基-丁-3-烯-2-酮肟
  参考文献：
  名称：

  Pyridine synthesis from oximes and alkynesviarhodium(iii) catalysis: Cp* and Cp^tprovide complementary selectivity

  摘要：

  利用Rh(III)催化剂，在温和条件和低温下，通过易得α,β-不饱和肟与炔烃的合成反应，开发了吡啶的合成方法。研究发现，使用空间位阻不同的配体可以实现互补的选择性。

  DOI：

  10.1039/c1cc15248c

文献信息

• Recent Developments in the Chemistry of Heteroaromatic N-Oxides
  作者：Liming Zhang、Youliang Wang

  DOI：10.1055/s-0034-1379884

  日期：——

  ortho-Alkyl C–H Functionalization 4.3.3 N-Oxide Directed Remote C–H Functionalization 4.4 1,3-Dipolar Cycloaddition 5 Conclusion and Outlook Selected developments in the chemistry of heteroaromatic N-oxides since 2001 are presented in this review. The use of these N-oxides, both in late-transition-metal-catalyzed oxidations of carbon–carbon triple bonds and in regioselective C–H functionalizations of the heteroarene

  摘要 这篇综述介绍了自2001年以来杂芳族N-氧化物化学的部分发展。这些N-氧化物在后期过渡金属催化的碳-碳三键的氧化中以及在杂芳烃的区域选择性CH-H官能化中的使用，都是当代关注的话题，也是讨论的重点。 1引言 2杂芳族氮氧化物的合成 2.1受阻杂芳烃的直接氧化 2.2通过杂芳环的构建 3种杂芳族N-氧化物作为氧化剂 3.1炔烃氧化 3.2丙二烯氧化 3.3碳氧化 4种杂芳族氮氧化物作为底物 4.1预先活化的脱氧邻-C–H功能化 4.2带有不稳定碳的脱氧邻-C–H官能化 4.3非脱氧CHH功能化 4.3.1邻-C–H功能化 4.3.2 N氧化物定向邻烷基C–H官能化 4.3.3 N氧化物定向远程C–H功能化 4.4 1,3-偶极环加成 5结论与展望 这篇综述介绍了自2001年以来杂芳族N-氧化物化学的部分发展。这些N-氧化物在后期过渡金属催化的碳-碳三键的氧化中以及在杂芳烃的区域选择性C
• Rh(III)-Catalyzed Decarboxylative Coupling of Acrylic Acids with Unsaturated Oxime Esters: Carboxylic Acids Serve as Traceless Activators
  作者：Jamie M. Neely、Tomislav Rovis

  DOI：10.1021/ja412444d

  日期：2014.2.19

  α,β-Unsaturated carboxylic acids undergo Rh(III)-catalyzed decarboxylative coupling with α,β-unsaturated O-pivaloyl oximes to provide substituted pyridines in good yield. The carboxylic acid, which is removed by decarboxylation, serves as a traceless activating group, giving 5-substituted pyridines with very high levels of regioselectivity. Mechanistic studies rule out a picolinic acid intermediate

  α,β-不饱和羧酸与α,β-不饱和O-新戊酰基肟进行Rh(III)催化的脱羧偶联，以良好的收率提供取代的吡啶。通过脱羧去除的羧酸作为无痕活化基团，产生具有非常高区域选择性的 5-取代吡啶。机理研究排除了吡啶甲酸中间体，可分离的铑配合物进一步阐明了反应机理。
• The CH Activation/1,3-Diyne Strategy: Highly Selective Direct Synthesis of Diverse Bisheterocycles by Rh^IIICatalysis
  作者：Da-Gang Yu、Francisco de Azambuja、Tobias Gensch、Constantin G. Daniliuc、Frank Glorius

  DOI：10.1002/anie.201403782

  日期：2014.9.1

  The reactivity and selectivity of 1,3‐diynes in transition‐metal‐catalyzed CH activation is exploited to quickly assemble diverse polysubstituted bisheterocycles, which are highly important but difficult to access. By using the CH activation/1,3‐diyne strategy, we overcame the challenges of selectivity (chemo‐, regio‐, and mono‐/diannulation) and constructed seven kinds of adjacent bisheterocycles

  的在1,3-二炔的反应性和选择性的过渡金属催化的C ^  ħ激活被利用快速组装多样多取代bisheterocycles，这是非常重要的，但难以进入。通过使用CH激活/ 1,3-二炔策略，我们克服了选择性（化学，区域和单/二色化）的挑战，并通过形成四个具有高键的策略键构建了7种相邻的双环杂环效率和高选择性。
• Synthesis of Pyridines from Ketoximes and Terminal Alkynes via C–H Bond Functionalization
  作者：Rhia M. Martin、Robert G. Bergman、Jonathan A. Ellman

  DOI：10.1021/jo202280e

  日期：2012.3.2

  An expedient one-pot rhodium catalyzed C–H bond functionalization/electrocyclization/dehydration procedure has been developed for the synthesis of highly substituted pyridine derivatives from terminal alkynes and α,β-unsaturated ketoximes. The use of electron-deficient phosphite ligands is important to suppress dimerization of the terminal alkynes to enynes.

  已经开发了一种方便的一锅铑催化的 C-H 键官能化/电环化/脱水程序，用于从末端炔烃和 α,β-不饱和酮肟合成高度取代的吡啶衍生物。缺电子亚磷酸酯配体的使用对于抑制末端炔烃向烯炔烃的二聚化很重要。
• Studies on the Polymerization of Acrolein Oxime. XVI. Structure of 8-Hydroxy-1,4,5,7-tetramethyl-6,8-diazabicyclo[3.2.1]oct-6-ene 6-Oxide
  作者：Tadatoshi Ota、Seizo Masuda、Hitoshi Tanaka、Masaru Kido

  DOI：10.1246/bcsj.55.171

  日期：1982.1

  The thermal oligomerization of 3-methyl-3-buten-2-one oxime leads to crystalline nitrone derivatives, 8-hydroxy-1,4,5,7-tetramethyl-6,8-diazabicyclo[3.2.1]oct-6-ene 6-oxide. Its crystal structure has been determined by X-ray diffraction. The space group is P21/n with a=9.459(3), b=10.335(3), c=11.352(4) Å, β=105.50(2)°, and Z=4.

  3-甲基-3-丁烯-2-酮肟的热缩聚反应导致结晶亚硝基衍生物的形成，即8-羟基-1,4,5,7-四甲基-6,8-二氮杂双环[3.2.1]辛-6-烯-6-氧化物。其晶体结构已通过X射线衍射确定。空间群为P21/n，a=9.459(3) Å，b=10.335(3) Å，c=11.352(4) Å，β=105.50(2)°，Z=4。