4,4-二甲基-5-亚甲基-1,3-二氧戊环-2-酮 | 4437-80-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机碳酸及其衍生物
• 中文名称: 4,4-二甲基-5-亚甲基-1,3-二氧戊环-2-酮
• 英文名称: 4,4-dimethyl-5-methylene-1,3-dioxolan-2-one
• 英文别名: 5,5-dimethyl-4-methylene-1,3-dioxolan-2-one；4,4-dimethyl-5-methylidene-1,3-dioxolan-2-one
• CAS: 4437-80-3
• 化学式: C₆H₈O₃
• mdl: MFCD00276115
• 分子量: 128.128
• InChiKey: WUGCPRNXGBZRMC-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  26 °C
• 沸点：
  82 °C(Press: 18 Torr)
• 密度：
  1.11±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

安全信息

• 海关编码：
  2932999099

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,4-二甲基-5-亚甲基-1,3-二氧戊环-2-酮 在 水 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 zinc(II) chloride 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 24.0h， 以98%的产率得到3-羟基-3-甲基-2-丁酮
  参考文献：
  名称：

  通过多功能锌催化将CO2和可转换的醇选择性转化为线性或环状碳酸酯

  摘要：

  摘要 使用CO 2和非贵金属催化剂实现碳酸盐的有效构造是有前途和挑战的。在此，开发了通过有效的锌催化剂对CO 2和可转换的醇候选物进行选择性催化转化以产生直链或环状碳酸酯和α-羟基酮的方法。一系列的伯醇和环己醇，1,2-二醇和水可以用作亲核试剂，生成烷基或芳基的2-取代的3-氧代丁烷-2-基碳酸酯，取代的1,3-二氧杂环戊-2-酮，3 -取代的3-羟基丁烷-2-酮，分别具有优异的选择性和高收率。 使用CO 2和非贵金属催化剂实现碳酸盐的有效构造是有前途和挑战的。在此，开发了通过有效的锌催化剂对CO 2和可转换的醇候选物进行选择性催化转化以产生直链或环状碳酸酯和α-羟基酮的方法。一系列的伯醇和环己醇，1,2-二醇和水可以用作亲核试剂，生成烷基或芳基的2-取代的3-氧代丁烷-2-基碳酸酯，取代的1,3-二氧杂环戊-2-酮，3 -取代的3-羟基丁烷-2-酮，分别具有优异的选择性和高收率。

  DOI：

  10.1055/s-0037-1611058
• 作为产物：
  描述：

  2-甲基丁-3-炔-2-基氨基甲酸酯 在 硫酸 、 mercury(II) oxide 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 0.67h， 以64%的产率得到4,4-二甲基-5-亚甲基-1,3-二氧戊环-2-酮
  参考文献：
  名称：

  Alternative Synthetic Routes to Dioxolanes and Thiadiazines

  摘要：

  DOI：

  10.1134/s1070428021030076
• 作为试剂：
  描述：

  alpha-氯醛糖 在 4,4-二甲基-5-亚甲基-1,3-二氧戊环-2-酮 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 24.0h， 以90%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  一种通过生物质多元醇制备功能化手性环状 碳酸酯的方法

  摘要：

  本发明公开了一种通过生物质多元醇制备功能化手性环状碳酸酯的方法，属于有机合成、农药、高分子及医药化工合成技术领域。该方法以α‑亚叉基环状碳酸酯为羰源，生物质多元醇为反应底物，商品化的有机胺为催化剂，在25℃的温和条件下反应1～24小时，得到功能化手性环状碳酸酯。本发明具有高选择性、高活性及高的官能团容忍性。更为重要的是，对于廉价易得、构型专一、结构多样的糖醇类生物质底物，可以高效、高选择性得到构型保持的多环状碳酸酯类化合物。本发明为功能化手性环状碳酸酯的开发提供了一条绿色、高效、便捷的合成途径。

  公开号：

  CN109988143B

文献信息

• Scope of chemical fixation of carbon dioxide catalyzed by a bifunctional monomeric tungstate
  作者：Keigo Kamata、Toshihiro Kimura、Hanako Sunaba、Noritaka Mizuno

  DOI：10.1016/j.cattod.2013.09.054

  日期：2014.5

  corresponding carbamic acid intermediates. The present bifunctionality could be applied to chemical fixation of CO2 even at atmospheric pressure with various kinds of structurally diverse aryl diamines, primary monoamines, propargylic alcohols, and propargylic amines into cyclic urea derivatives, 1,3-disubstituted urea derivatives, cyclic carbonates, and cyclic carbamates, respectively.

  简单的单体钨酸盐TBA 2 [WO 4 ]（I，TBA =四正丁基铵）中的钨-氧羰基部分同时显示出CO 2和1,2-苯二胺（1a）的双功能活化。通过1 H，13 C和183 W NMR光谱证实，加合物I-1a和I-（CO 2）n（n  = 1和2）是由I与1a和CO 2的反应形成的。， 分别。这些加合物在形成相应的氨基甲酸中间体中起重要作用。本双功能可应用于CO的化学固定2即使在与各种结构不同的芳基二胺，伯单胺，炔丙醇，炔丙基和胺成环状脲衍生物，1,3-二取代的脲衍生物，环状碳酸酯大气压，和环状氨基甲酸酯。
• Noble metal-free Cu(<scp>i</scp>)-anchored NHC-based MOF for highly recyclable fixation of CO₂ under RT and atmospheric pressure conditions
  作者：Rajesh Das、C. M. Nagaraja

  DOI：10.1039/d1gc01312b

  日期：——

  Noble metal-free, Cu(i) anchored N-heterocyclic carbene (NHC)-MOF exhibiting highly efficient fixation of CO₂ into oxazolidinones, important building blocks for antibiotics at RT and atmospheric pressure conditions is presented.

  无贵金属，Cu(i) 锚定的 N-杂环卡宾（NHC）-MOF 在室温和大气压条件下展现出高效固定 CO2 到噁唑烷酮中，这是抗生素的重要组成部分。
• CO₂-Sourced α-Alkylidene Cyclic Carbonates: A Step Forward in the Quest for Functional Regioregular Poly(urethane)s and Poly(carbonate)s
  作者：Sandro Gennen、Bruno Grignard、Thierry Tassaing、Christine Jérôme、Christophe Detrembleur

  DOI：10.1002/anie.201704467

  日期：2017.8.21

  Described is a robust platform for the synthesis of a large diversity of novel functional CO2-sourced polymers by exploiting the regiocontrolled ring-opening of α-alkylidene carbonates by various nucleophiles. The reactivity of α-alkylidene carbonates is dictated by the exocyclic olefinic group. The polyaddition of CO2-sourced bis(α-alkylidene carbonate)s (bis-αCCs) with primary and secondary diamines

  描述了通过利用各种亲核试剂通过α-亚烷基碳酸酯的区域控制的开环来合成大量新颖的功能性CO 2来源的聚合物的鲁棒平台。α-亚烷基碳酸酯的反应性由环外烯烃基决定。源自CO 2的双（α-亚烷基碳酸二酯）（bis-αCC）与伯和仲二胺的加聚反应提供了新的区域规则的功能性聚氨基甲酸酯。bis-αCCs的反应性还被用于通过与二醇的有机催化加成反应来生产新的聚（β-氧代碳酸酯）。该合成平台提供了世界一流的领先聚合物家族（聚氨酯，聚碳酸酯）的新功能变体，并且使作为化学原料的CO 2增值。
• Copper-catalysed synthesis of α-alkylidene cyclic carbonates from propargylic alcohols and CO₂
  作者：Alejandro Cervantes-Reyes、Kaveh Farshadfar、Matthias Rudolph、Frank Rominger、Thomas Schaub、Alireza Ariafard、A. Stephen K. Hashmi

  DOI：10.1039/d0gc03990j

  日期：——

  propargylic alcohols and carbon dioxide at room temperature. By using the combination of a sterically demanding BPDPrCuCl complex (BPDPr = 1,3-bis(2,6-diisopropylphenyl)-1,3-diazonine-2-ylidene) and CsF, as catalytic system, primary propargylic alcohols are efficiently converted to the corresponding α-alkylidene cyclic carbonates. Gram scale (up to 89% yield) and reusability experiments (74% global

  我们报告了在室温下容易获得的炔丙醇和二氧化碳之间的N-杂环卡宾铜（I）络合物催化的正式环加成反应。通过使用空间要求较高的BP DPrCuCl配合物（BP DPr = 1,3-双（2,6-二异丙基苯基）-1,3-重氮基-2-亚烷基）和CsF的组合作为催化体系，伯炔丙醇可被有效地利用转化为相应的α-亚烷基环状碳酸酯。克规模（高达89％的产率）和可重复使用性实验（74％的全球产率，周转值= 103）展示了催化系统的耐用性。这种实际上简单的方案还可以耐受CO 2下的仲和叔炔丙醇 在大气压下，能够在室温下直接合成取代和未取代的α-亚烷基环状碳酸酯。
• Thermodynamic favorable CO2 conversion via vicinal diols and propargylic alcohols: A metal-free catalytic method
  作者：Li-Hua Han、Jing-Yuan Li、Qing-Wen Song、Kan Zhang、Qian-Xia Zhang、Xiao-Fang Sun、Ping Liu

  DOI：10.1016/j.cclet.2019.06.030

  日期：2020.2

  promising field in chemical fixation of CO2. Herein, a facile metal-free strategy was reported for the one-pot preparation of cyclic carbonates and α-hydroxy ketones from vicinal diols, propargylic alcohols and CO2. Wide scope of vicinal diols and propargylic alcohols was demonstrated to be efficient under the DBU-catalyzed conditions. A plausible mechanism was proposed, which included detailed main and side

  摘要有机催化是化学固定CO2的一个有前途的领域。本文中，报道了一种简单的无金属化策略，用于从邻二醇，炔丙醇和 一锅制备环状碳酸酯和α-羟基酮。在DBU催化的条件下，证明范围广泛的邻二醇和炔丙醇是有效的。提出了一个合理的机制，其中包括在无金属条件下的详细主反应和副反应。