cyclohexene carbonate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机碳酸及其衍生物
• 英文名称: cyclohexene carbonate
• 英文别名: hexahydrobenzo[d][1,3]dioxol-2-one；hexahydrobenzo[1,3]dioxol-2-one；4,5-tetramethylene-1,3-dioxolan-2-one；hexahydro-1,3-benzodioxol-2-one；hexahydro-benzo-1,3-dioxolan-2-one；cyclohexane carbonate；CHC；3a,4,5,6,7,7a-hexahydro-1,3-benzodioxol-2-one
• 化学式: C₇H₁₀O₃
• mdl: MFCD01461460
• 分子量: 142.155
• InChiKey: WQVFVJFUDNRICW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.857
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  cyclohexene carbonate 在 甲醇 作用下， 反应 4.0h， 生成 1,2-环己二醇
  参考文献：
  名称：

  MCM-41 Grafted Quaternary Ammonium Salts as Recyclable Catalysts for the Sequential Synthesis of Dimethyl Carbonate from Epoxides, CO₂, and Methanol

  摘要：

  一种新颖的异质双功能催化剂，即末端氨基接枝的MCM-41季铵盐，被制备出来。这些催化剂在环氧化物、CO2和甲醇连续合成碳酸二甲酯的过程中表现出优异的催化性能和良好的可重复使用性。

  DOI：

  10.1246/cl.2010.1277
• 作为产物：
  描述：

  氧化环己烯 在 N,N,N-trimethylhistidine iodide 作用下， 120.0 ℃ 、1.0 MPa 条件下， 反应 6.0h， 以29%的产率得到cyclohexene carbonate
  参考文献：
  名称：

  Microwave-assisted one pot-synthesis of amino acid ionic liquids in water: simple catalysts for styrene carbonate synthesis under atmospheric pressure of CO₂

  摘要：

  基于氨基酸的新型离子液体在水中使用微波能量合成。

  DOI：

  10.1039/c3cy00769c
• 作为试剂：
  描述：

  trans-1,2-cyclohexandiol 、 碳酸二甲酯 、 sodium methylate 在 trans-1,2-cyclohexandiol 、 甲醇 、 cyclohexene carbonate 作用下， 反应 1.0h， 生成 cyclohexene carbonate
  参考文献：
  名称：

  NONAQUEOUS ELECTROLYTE SOLUTION AND LITHIUM SECONDARY BATTERY USING SAME

  摘要：

  本发明提供了一种非水电解质溶液，其中电解质盐溶解在非水溶剂中，含有0.01％至30％重量的具有特定结构的1,2-环己二醇衍生物；以及使用该非水电解质溶液的锂二次电池。该锂二次电池具有优异的电池特性，如电容量、循环性能和储存性能，并且可以保持优异的长期电池性能。

  公开号：

  US20090170006A1

文献信息

• Highly Active and Robust Metalloporphyrin Catalysts for the Synthesis of Cyclic Carbonates from a Broad Range of Epoxides and Carbon Dioxide
  作者：Chihiro Maeda、Junta Shimonishi、Ray Miyazaki、Jun-ya Hasegawa、Tadashi Ema

  DOI：10.1002/chem.201600164

  日期：2016.5.4

  metalloporphyrins with quaternary ammonium bromides (nucleophiles) at the meta, para, or ortho positions of meso‐phenyl groups were synthesized as catalysts for the formation of cyclic carbonates from epoxides and carbon dioxide under solvent‐free conditions. The meta‐substituted catalysts exhibited high catalytic performance, whereas the para‐ and ortho‐substituted catalysts showed moderate and low activity

  合成了在中间-苯基的间位，对位或邻位带有溴化季铵盐（亲核试剂）的双功能金属卟啉，作为在无溶剂条件下由环氧化物和二氧化碳形成环状碳酸酯的催化剂。该元取代的催化剂表现出较高的催化性能，而对-和邻位取代的催化剂分别表现出中等和低活性。DFT计算显示的优势起源元取代的催化剂，这可能会在使用中灵活的季铵阳离子元稳定催化过程中产生的各种阴离子的位置。锌（II）卟啉八个亲核体在间位位置显示出非常高的催化活性（转换数（TON）= 240 000在120℃下，转化频率（TOF）= 31 500 H机床-1在170℃下）在初始CO 2压力为1.7 MPa；即使在环境温度（20°C）的大气压CO 2压力（气球）下也能催化反应；并适用于广泛的基材，包括末端和内部环氧化物。
• Microwave-Assisted Synthesis of Tris-Anderson Polyoxometalates for Facile CO₂ Cycloaddition
  作者：Wei-Dong Yu、Yin Zhang、Yu-Yang Han、Bin Li、Sai Shao、Le-Ping Zhang、Hong-Ke Xie、Jun Yan

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.1c00019

  日期：2021.3.15

  (NH4)4[ZnMo6O18(C4H8NO3)(OH)3]·4H2O (1), (NH4)4[CuMo6O18(C4H8NO3)(OH)3]·4H2O (2), (TBA)3(NH4)[ZnMo6O17(C5H9O3)2(OH)]·10H2O (3) (TBA = n-C16H36N), and (NH4)4[CuMo6O18(C5H9O3)2]·16H2O (4), were synthesized by a microwave-assisted method. Single-crystal X-ray diffraction revealed that 1 and 2 contained a tris (trihydroxyl organic compounds) ligand grafted on one side, while two tris ligands were grafted on two sides to

  四个新的tris-Anderson多金属氧酸盐（POMs）（NH 4）4 [ZnMo 6 O 18（C 4 H 8 NO 3）（OH）3 ]·4H 2 O（1），（NH 4）4 [CuMo 6 O 18（C 4 H 8 NO 3）（OH）3 ]·4H 2 O（2），（TBA）3（NH 4）[ZnMo 6 O 17（C 5 H 9 O 3）2（OH）]·10H 2 O（3）（TBA = n -C 16 H 36 N）和（NH 4）4 [CuMo 6 O 18（C 5 H 9 O 3）2 ]·16H 2 O （4）是通过微波辅助法合成的。X射线单晶衍射表明，1和2的一侧接有一个tris（三羟基有机化合物）配体，而两侧的两个tris配体接枝了，在3和3中形成χ/δ和δ/δ异构体。分别为4。首次获得χ/δ异构体3的1 H和13 C NMR光谱，其中6个亚甲基在1 H NMR光谱中显示6个峰，在13
• Catalytic Non-redox Carbon Dioxide Fixation in Cyclic Carbonates
  作者：Saravanan Subramanian、Julius Oppenheim、Doyun Kim、Thien S. Nguyen、Wahyu M.H. Silo、Byoungkook Kim、William A. Goddard、Cafer T. Yavuz

  DOI：10.1016/j.chempr.2019.10.009

  日期：2019.12

  selectivity for a range of substrates under ambient conditions and without the need for co-catalysts, metals, solvent, or pressure. COP-222 is recyclable and has been demonstrated to retain complete retention of activity for over 15 cycles. Moreover, it is scalable to at least a kilogram scale. We determined the reaction mechanism by using quantum mechanics (density functional theory), showing that it involves

  如果要使环氧化物中的CO 2环加成成为可行的非氧化还原CO 2固定途径，至关重要的是，研究人员必须开发出一种活性，稳定，选择性，无金属，可重复使用且具有成本效益的催化剂。为此，我们在此报告一种基于咪唑啉鎓官能团的新型催化剂，该催化剂是通过广泛使用的单体对苯二甲醛和氯化铵的空前，一锅法反应合成的。我们表明，这种共价有机聚合物（COP）-222在环境条件下对一定范围的底物表现出定量的转化率和选择性，而无需助催化剂，金属，溶剂或压力。COP-222是可回收的，并且已被证明可以在15个以上的循环中完全保留其活性。而且，它可以扩展到至少一公斤规模。我们通过量子力学（密度泛函理论）确定了反应机理，表明它涉及亲核攻击驱动的环氧化物开环（ND-ERO）。这与通常一致的机制有关，即协同添加化学吸附的一氧化碳。2。
• Bifunctional Ionic Liquids for the Multitask Fixation of Carbon Dioxide into Valuable Chemicals
  作者：Vitthal B. Saptal、Bhalchandra M. Bhanage

  DOI：10.1002/cctc.201501044

  日期：2016.1

  (i) cycloaddition reactions of CO2/CS2 with epoxides to form cyclic carbonates and 1,3‐oxathiolane‐2‐thiones, (ii) transesterification of cyclic carbonates with methanol to form dimethyl carbonate, and (iii) synthesis of quinazoline‐2,4(1 H,3 H)‐diones and quinazoline‐2,4(1 H,3 H)‐dithiones from 2‐aminobenzonitriles and CO2/CS2. The developed methodology is transition‐metal free, solvent free, and additive free. Remarkably

  合成了一系列特定任务的离子液体（IL），例如单离子，双离子和聚合物支持的离子液体。这些IL用作多任务有机催化剂，可通过一系列反应将二氧化碳转化为有价值的化学物质，包括（i）CO 2 / CS 2与环氧化物的环加成反应，形成环状碳酸酯和1,3-氧杂硫杂环戊烷-2-硫酮， （ii）与甲醇的环状碳酸酯的酯交换反应，以形成碳酸二甲酯，和（iii）喹唑啉-2,4（1合成 ħ，3  ħ） -二酮和喹唑啉-2,4（  ħ，3  ħ）从-dithiones 2-氨基苄腈和CO 2 / CS 2。开发的方法是无过渡金属，无溶剂和无添加剂的。值得注意的是，已开发的白介素可在多达七个连续的循环中进行回收。因此，使该协议绿色环保并具有成本效益。
• Highly efficient conversion of carbon dioxide catalyzed by polyethylene glycol-functionalized basic ionic liquids
  作者：Zhen-Zhen Yang、Ya-Nan Zhao、Liang-Nian He、Jian Gao、Zhong-Shu Yin

  DOI：10.1039/c2gc16039k

  日期：——

  A series of polyethylene glycol (PEG)-functionalized basic ionic liquids (ILs) were developed for efficient CO2 conversion into organic carbonates under mild conditions. In particular, BrTBDPEG150TBDBr was proven to be a highly efficient and recyclable catalyst for the synthesis of cyclic carbonates without utilization of any organic solvents or additives. This is presumably due to the activation of epoxide assisted by hydrogen bonding and activation of CO2 by the ether linkage in the PEG backbone or through the formation of carbamate species with the secondary amino group in the IL cation on the basis of in situ FT-IR study under CO2 pressure. In addition, the subsequent transesterification of cyclic carbonate e.g. ethylene carbonate (EC) with methanol to dimethyl carbonate (DMC) can also be effectively catalyzed by BrTBDPEG150TBDBr, thanks to the activation of methanol by the secondary and tertiary nitrogen in the IL to easily form CH3O−, realizing a so-called “one-pot two-stage” access to DMC from CO2 without separation of cyclic carbonate by using one kind of single component catalyst. Therefore, this protocol represents a highly efficient and environmentally friendly example for catalytic conversion of CO2 into value-added chemicals such as DMC by employing PEG-functionalized basic ILs as catalysts.

  一系列聚乙二醇（PEG）功能化的碱性离子液体（ILs）被开发用于在温和条件下高效地将CO2转化为有机碳酸盐。特别是，BrTBDPEG150TBDBr被证明是一种高效且可回收的催化剂，用于在不需要任何有机溶剂或添加剂的情况下合成环状碳酸盐。这可能是由于通过氢键辅助的环氧化物活化以及在 压力下原位FT-IR研究基础上通过PEG主链中的醚键或通过IL阳离子中的二级氨基形成的氨基甲酸酯物种对 的活化。此外，环状碳酸盐（如碳酸乙烯酯（EC））与甲醇的酯交换反应也可以有效地被BrTBDPEG150TBDBr催化，这得益于IL中二级和三级氮对甲醇的活化，使其容易形成CH3O-，实现了所谓的“一锅两步法”从 制备DMC，无需分离环状碳酸盐，仅使用一种单一组分催化剂。因此，该方案代表了通过使用PEG功能化的碱性ILs作为催化剂，将 高效且环保地转化为高价值化学品（如DMC）的一个高度有效和环保的例子。