3-methylbut-2-en-1-yl N-hydroxycarbamate | 103723-65-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: 3-methylbut-2-en-1-yl N-hydroxycarbamate
• 英文别名: 3-methylbut-2-en-1-yl hydroxycarbamate；3-methylbut-2-enyl N-hydroxycarbamate；3-methyl-2-butenyl hydroxycarbamate
• CAS: 103723-65-5
• 化学式: C₆H₁₁NO₃
• 分子量: 145.158
• InChiKey: XTKARSPSPYPWSO-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  285.0±19.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.109±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  58.6
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-methylbut-2-en-1-yl N-hydroxycarbamate 在 4-二甲氨基吡啶 、 iron(II) tetrafluoroborate hexahydrate 、 （3aS，8aR）-2-（吡啶-2-基）-8,8a-二氢-3aH-茚并[1,2-d]恶唑 、 triethylamine tris(hydrogen fluoride) 、 三乙胺 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 、 ethanaminium,N-(difluoro-λ⁴-sulfanylidene)-N-ethyl-,tetrafluoroborate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.75h， 生成
  参考文献：
  名称：

  铁（II）催化的分子内烯烃氨基氟化

  摘要：

  据报道，铁（II）催化的非对映选择性烯烃氨基氟化（dr高达> 20：1）。这一新的转变应用了功能化的羟胺和Et 3 N·3HF作为氮和氟源，这有助于从烯丙基醇衍生物高效合成β-氟伯胺和氨基酸。初步的机理研究表明，铁-类异戊二烯是一种可能的中间体，其反应性和对映选择性可以通过配体有效地调节。

  DOI：

  10.1021/ol501051p
• 作为产物：
  描述：

  3-methylbut-2-enyl chloroformate 在 sodium hydroxide 、 盐酸羟胺 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 3-methylbut-2-en-1-yl N-hydroxycarbamate
  参考文献：
  名称：

  Kirby, Gordon W.; McGuigan, Henry; McLean, David, Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1985, p. 1961 - 1966

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Visible-Light Promoted Distereodivergent Intramolecular Oxyamidation of Alkenes
  作者：Xiang Ren、Qihang Guo、Jianhui Chen、Hujun Xie、Qing Xu、Zhan Lu

  DOI：10.1002/chem.201603977

  日期：2016.12.23

  The visible‐light‐promoted diastereodivergent intramolecular oxyamination of alkenes is described to construct oxazolindinones, pyrrolidinones and imidazolidones via mild generation of primary amidyl radicals from functionalized hydroxylamines. A unique phenomenon of highly diastereoselective ring‐opening of aziridines controlled by electron sacrifices was observed. Highly diastereoselective amino

  描述了可见光促进的烯烃的非对映异构分子内氧胺化反应，可通过温和地从官能化的羟胺生成伯酰胺基来构建恶唑啉酮，吡咯烷酮和咪唑烷酮。观察到一种独特的现象，即由电子牺牲控制的氮丙啶的高度非对映选择性开环。通过该方案，以克为单位有效地获得了高度非对映选择性的氨基醇衍生物。机理研究表明，可分离的抗氮丙啶中间体是由伯酰胺基快速生成的，非对映选择性是由电子牺牲的p K a值控制的。
• Copper-Catalyzed Tethered Aziridination of Unsaturated <i>N-</i>Tosyloxy Carbamates
  作者：Renmao Liu、Steven R. Herron、Steven A. Fleming

  DOI：10.1021/jo0705014

  日期：2007.7.1

  nitrene addition to alkenes. The carbamate group was used as the tether between the alkene and the nitrene. Subsequent nucleophilic attack of the aziridine was accomplished using RSH, R2NH, N3-, or ROH as the nucleophile. This addition was found to be regio- and stereoselective. This methodology has been used to demonstrate its utility in the regio- and stereoselective synthesis of a 1,2-diamino-3-hydroxycyclohexane

  氮丙啶是通过铜催化的分子内氮烯加成烯烃而形成的。氨基甲酸酯基团被用作烯烃和腈之间的系链。氮丙啶的后续亲核攻击是使用RSH完成，R 2 NH，N 3 - ，或ROH作为亲核试剂。发现这种添加是区域和立体选择性的。该方法已用于证明其在1，2-二氨基-3-羟基环己烷的区域和立体选择性合成中的效用。这种替代模式存在于天然产品（例如达菲）中。
• Intramolecular Carbonyl Nitroso Ene Reaction Catalyzed by Iron(III) Chloride/Hydrogen Peroxide as an Efficient Tool for Direct Allylic Amination
  作者：Duncan Atkinson、Mikhail A. Kabeshov、Mark Edgar、Andrei V. Malkov

  DOI：10.1002/adsc.201100632

  日期：2011.12

  A mild, simple oxidation protocol employing iron(III) chloride as a catalyst and hydrogen peroxide as a stoichiometric oxidant was found to be compatible with an intramolecular carbonyl nitroso ene reaction and allowed us to efficiently convert hydroxamic acids into a diverse range of 1,2- and 1,3-amino alcohol derivatives in a single operation.

  发现一种温和，简单的氧化方案，采用氯化铁（III）作为催化剂，过氧化氢作为化学计量的氧化剂，可与分子内羰基亚硝基反应兼容，使我们能够将异羟肟酸有效地转化为1,2 -和1,3-氨基醇衍生物在一次操作中。
• Copper‐Catalyzed Aerobic Oxidative Azo‐Ene Cyclization
  作者：Junsu Kim、Da Hye Lee、Jinho Kim

  DOI：10.1002/adsc.202100687

  日期：2021.10.19

  copper-catalyzed aerobic oxidative azo-ene cyclization has been developed. The developed CuI/DMAP/O2 system efficiently facilitates the aerobic oxidation of ene-containing hydrazides to azo compounds, which undergo azo-ene cyclizations for the synthesis of oxazolidinones. In addition, the present approach enables the synthesis of lactams, as well as a nitroso-ene cyclization. Preliminary mechanistic

  已开发出铜催化的有氧氧化偶氮烯环化反应。开发的CuI/DMAP/O 2系统有效地促进了含烯酰肼有氧氧化成偶氮化合物，这些化合物经历偶氮烯环化以合成恶唑烷酮。此外，本方法能够合成内酰胺以及亚硝基烯环化。初步的机理研究表明，两个羰基对于成功的偶氮-烯环化是必不可少的，并且这种偶氮-烯环化可能有一个协调的机制。
• A very mild and selective method for O-benzoylation of hydroxamic acids
  作者：Yongsheng Zheng、Muqiong Liu、Yu Yuan

  DOI：10.1016/j.tetlet.2014.06.009

  日期：2014.7

  Selective O-benzoylation of hydroxamic acids is achieved by the treatment of BPO and DABCO. Aliphatic alcohols are not reactive under these conditions. Various radical or oxidation sensitive functional groups are compatible with this protocol, and no anhydrous reagents or solvents are required for the high yields of the benzoylations.

  通过处理BPO和DABCO可以实现异羟肟酸的选择性O-苯甲酰化。脂肪醇在这些条件下不具有反应性。各种自由基或对氧化敏感的官能团均与该方案兼容，并且不需要高水合苯甲酰化的无水试剂或溶剂。