(t-Bu3SiO)3Ta | 104092-13-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (t-Bu3SiO)3Ta
• 英文别名: ((t-Bu)3SiO)3Ta；((t)Bu3SiO)3Ta；Ta(OSi-t-Bu3)3；(tBu3SiO)3Ta
• CAS: 104092-13-9
• 化学式: C₃₆H₈₁O₃Si₃Ta
• 分子量: 827.242
• InChiKey: LMZCAXMQARHFFT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  14.44
• 重原子数：
  43.0
• 可旋转键数：
  6.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  27.69
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (t-Bu3SiO)3Ta 在 pyridine 作用下， 以 further solvent(s) 为溶剂， 以65%的产率得到((t-Bu)3SiO)3Ta(η2-N,C-pyridine)
  参考文献：
  名称：

  Covert, Katharine J.; Neithamer, David R.; Zonnevylle, Marjanne C., Inorganic Chemistry, 1991, vol. 30, # 11, p. 2494 - 2508

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  Na(silox) 在 Na/Hg 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 生成 (t-Bu3SiO)3Ta
  参考文献：
  名称：

  (silox)3Ta (silox = tert-Bu3SiO-) 对一氧化碳的裂解：物理、理论和机械研究

  摘要：

  在 THF 中用 Na/Hg 还原 (silox){sub 3}TaCl{sub 2} (1, silox = {sup t}Bu{sub 3}SiO{sup {minus}}) 导致三坐标 Ta (III) siloxide，(silox){sub 3}Ta (2)。用过量的 O{sub 2} 或 H{sub 2} 衍生 2 分别提供 (silox){sub 3}Ta = O (3) 和 (silox){sub 3}TaH{sub 2} (4)。在 25{°C，2（0.1-1.0 个原子）的羰基化生成 {1/2}{sup 3} 和 {1/4}((silox){sub 3}Ta){sub 2}({mu} -C{sub 2}) (5)，与 0.47 当量的 CO 吸收一致。二碳化物 5 的 X 射线 (P{bar 1}, R = 9.6%) 结构、IR 和拉曼研究表明近线性 {mu}-C{sub

  DOI：

  10.1021/ja00207a011

文献信息

• Symmetry and Geometry Considerations of Atom Transfer:  Deoxygenation of (silox)₃WNO and R₃PO (R = Me, Ph, ^tBu) by (silox)₃M (M = V, NbL (L = PMe₃, 4-Picoline), Ta; silox = ^tBu₃SiO)
  作者：Adam S. Veige、LeGrande M. Slaughter、Emil B. Lobkovsky、Peter T. Wolczanski、Nikita Matsunaga、Stephen A. Decker、Thomas R. Cundari

  DOI：10.1021/ic0300114

  日期：2003.10.1

  Deoxygenations of (silox)(3)WNO (12) and R(3)PO (R = Me, Ph, (t)Bu) by M(silox)(3) (1-M; M = V, NbL (L = PMe(3), 4-picoline), Ta; silox = (t)Bu(3)SiO) reflect the consequences of electronic effects enforced by a limiting steric environment. 1-Ta rapidly deoxygenated R(3)PO (23 degrees C; R = Me (DeltaG degrees (rxn)(calcd) = -47 kcal/mol), Ph) but not (t)Bu(3)PO (85 degrees, >2 days), and cyclometalation

  （silox）（3）WNO（12）和R（3）PO（R = Me，Ph，（t）Bu）被M（silox）（3）（1-M; M = V，NbL（L = PMe（3），4-picoline），Ta; silox =（t）Bu（3）SiO）反映了有限空间环境所施加的电子效应的后果。1-Ta快速脱氧的R（3）PO（23摄氏度; R = Me（DeltaG摄氏度（rxn）（计算）= -47 kcal / mol），Ph），但没有（t）Bu（3）PO（85摄氏度） ，> 2天）和环金属化与12脱氧竞争为（silox）（3）WN（11）和（silox）（3）TaO（3-Ta; DeltaG度（rxn）（计算）= -100 kcal /摩尔）。1-V使12缓慢脱氧并与OPR（3）形成稳定的加合物（silox）（3）V-OPR（3）（3-OPR（3））。1-Nb（4-picoline）（S = 0）和1-NbPMe（3）（S
• Pnictogen-Hydride Activation by (silox)₃Ta (silox = ^tBu₃SiO); Attempts to Circumvent the Constraints of Orbital Symmetry in N₂ Activation
  作者：Elliott B. Hulley、Jeffrey B. Bonanno、Peter T. Wolczanski、Thomas R. Cundari、Emil B. Lobkovsky

  DOI：10.1021/ic101147x

  日期：2010.9.20

  Activation of N2 by (silox)3Ta (1, silox = tBu3SiO) to afford (silox)3Ta═N−N═Ta(silox)3 (12-N2) does not occur despite ΔG°cald = −55.6 kcal/mol because of constraints of orbital symmetry, prompting efforts at an independent synthesis that included a study of REH2 activation (E = N, P, As). Oxidative addition of REH2 to 1 afforded (silox)3HTaEHR (2-NHR, R = H, Me, nBu, C6H4-p-X (X = H, Me, NMe2); 2-PHR

  N个激活2由（SILOX）3 TA（1，SILOX =吨卜3的SiO），得到（SILOX）3 TA═N-N═TA（SILOX）3（1 2 -N 2）不尽管Δ发生ģ ° CALD = -55.6千卡/摩尔，因为轨道对称性的约束，促使在一个独立的合成，其中包括的研究努力的REH 2活化（E = N，P，As）的。氧化加成REH的2至1，得到（SILOX）3 HTAEHR（2 -NHR，R = H，Me中，Ñ卜，C 6ħ 4 - p -X（X = H，Me中，NME 2）; 2 -PHR，R ＝ H，Ph；2 -AsHR，R = H，PH），其经历1,2--H 2在剔除，以形成（SILOX）3 TA═NR（1 = NR; R = H，Me中，Ñ卜，C 6 H ^ 4 - p -X（X = H（X射线）中，Me，NME 2，CF 3）），（SILOX）3 TA═PR（1 ═PR; R = H，PH），和（SILOX）3
• Thermodynamics, Kinetics, and Mechanism of (silox)₃M(olefin) to (silox)₃M(alkylidene) Rearrangements (silox = ^tBu₃SiO; M = Nb, Ta)
  作者：Kurt F. Hirsekorn、Adam S. Veige、Michael P. Marshak、Yelena Koldobskaya、Peter T. Wolczanski、Thomas R. Cundari、Emil B. Lobkovsky

  DOI：10.1021/ja046180k

  日期：2005.4.1

  (silox)(3)M(ole) (silox = (t)Bu(3)SiO; M = Nb (1-ole), Ta (2-ole); ole = C(2)H(4), C(2)H(3)Me, C(2)H(3)Et, C(2)H(3)C(6)H(4)-p-X (X = OMe, H, CF(3)), C(2)H(3)(t)Bu, (c)C(5)H(8), (c)C(6)H(10), (c)C(7)H(10) (norbornene)) rearrange to alkylidene isomers (silox)(3)M(alk) (M = Nb (1=alk), Ta (2=alk); alk = CHMe, CHEt, CH(n)Pr, CHCH(2)C(6)H(4)-p-X (X = OMe, H, CF(3) (Ta only)), CHCH(2)(t)Bu, (c)C(5)H(8),

  烯烃配合物 (silox)(3)M(ole) (silox = (t)Bu(3)SiO; M = Nb (1-ole), Ta (2-ole); ole = C(2)H(4) , C(2)H(3)Me, C(2)H(3)Et, C(2)H(3)C(6)H(4)-pX (X = OMe, H, CF(3) ), C(2)H(3)(t)Bu, (c)C(5)H(8), (c)C(6)H(10), (c)C(7)H(10) (降冰片烯)) 重排为亚烷基异构体 (silox)(3)M(alk) (M = Nb (1=alk), Ta (2=alk); alk = CHMe, CHEt, CH(n)Pr, CHCH(2) )C(6)H(4)-pX (X = OMe, H, CF(3) (Ta only)), CHCH(2)(t)Bu, (c)C(5)H(8), ( c)C(6)H(10)、(c)C(
• (Silox)3Nb(η2-N,C-4-picoline) as a source of (silox)3Nb: structure of [(silox)3Nb]2(μ-η2,η2-C6H6) (silox= Bu3SiO)
  作者：Adam S. Veige、Troy S. Kleckley、Rebecca M. Chamberlin、David R. Neithamer、Christina E. Lee、Peter T. Wolczanski、Emil B. Lobkovsky、Wingfied V. Glassey

  DOI：10.1016/s0022-328x(99)00524-0

  日期：1999.12

  source of ‘(silox)3Nb’, analagous to (silox)3Ta (4). Adducts such as (silox)3Nb(η2-H2CCHR) (R=H, 7; Ph, 8) may be formed upon addition of olefins, and 6 abstracted an oxygen from N2O, NO or ethylene oxide to give (silox)3NbO (9) and N2 or C2H4, respectively, which are reactions also observed for 4. 4-Picoline may be abstracted from 6 by 4 to give (silox)3Nb}2(μ:η2,η2-C6H6) (11) and (silox)3Ta(η2-N,C-4-NC5H4CH3)

  电化学和化学减量（SILOX）3 NbCl 2（1，-1.42 V相对于Ag /银+）和（SILOX）3 TACL 2（2产生的[（SILOX），-2.18 V）3 NbCl 2 ] - （1 -）和[（SILOX）3 TACL 2 ] - （2 - ）。阴离子是受氯-丧失，导致（SILOX）3 NbCl（3）和可能的歧化（TA）。复杂3形成可逆的溶剂加合物（silox）3 ClNbL（3 -L，L = THF，py）。钠/汞还原的（SILOX）3 NbCl 2（1）中的4-甲基吡啶，得到（SILOX）存在下3的Nb（η 2 -N，C-4-NC 5 H ^ 4 CH 3）（6），其可被认为是“（silox）3 Nb”的来源，类似于（silox）3 TA（4）。加合物例如（SILOX）3的Nb（η 2 -H 2 CCHR）（R = H，7 ; PH，8）可以在添加烯烃形成，并且6抽象氧选自N
• Synthesis and Reactivity of [(silox)₂MoNR]₂Hg (R = ^tBu, ^tAmyl; silox = OSi^tBu₃):  Unusual Thermal Stability and Ready Nucleophilic Cleavage Rationalized by Electronic Factors
  作者：Devon C. Rosenfeld、Peter T. Wolczanski、Khaldoon A. Barakat、Corneliu Buda、Thomas R. Cundari、Frank C. Schroeder、Emil B. Lobkovsky

  DOI：10.1021/ic7010953

  日期：2007.11.1

  strong (L=PMe, pyridine, S8) or weak (L=2-butyne, ethylene, N2O, 1,4,7,10-tetrathiacyclododecane, 1,4,7,10,13,16-hexathiacyclooctadecane) nucleophiles, an enhanced rate of Mo-Hg bond cleavage was noted, with some of the former group generating adducts in <5 min; the products were 6-tBu, 7-py, (silox)2(S)Mo=NtBu (10-tBu), (silox)2Mo=NtBu(C2Me2) (8-tBu), (silox)2(C2H4)Mo=NtBu (11-tBu), (silox)2(O)Mo=NtBu

  （DME）Cl2Moref=https://www.molaid.com/MS_3163 target="_blank">L2 （= NR）2（R = tBu，（1-tBu），tAmyl（1-tAmyl））用2当量的tBu3SiOH（siloxH）和1当量的HCl处理产生的（silox）2 L2 = NR（ R ＝ tBu，（3-tBu），t-戊基（3-tAmyl））；随后用Na / Hg还原得到Mo（V）氯化物（silox）2ClMo = NtBu（4-tBu）和Mo（IV）汞衍生物[[silox）2Mo = NR] 2Hg（R = tBu（（ 5-tBu）2 Hg），tAmyl（（5-tAmyl）2 Hg））。在L（L = PMe3，吡啶，4-甲基吡啶）存在下还原3-tBu和3-tAmyyl导致分离出加合物（silox）2（Me3P）Mo = NR（R = tBu（6-tBu） ，tAmyl（6-tAmyl））和（silox）2L2Mo = NtBu（L = py（7-py），4-pic