(silox)3TaH2 | 102307-78-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (silox)3TaH2
• 英文别名: ((t)Bu3SiO)3TaH2
• CAS: 102307-78-8
• 化学式: C₃₆H₈₃O₃Si₃Ta
• 分子量: 829.258
• InChiKey: IILRPNMTIZNBHX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  13.9
• 重原子数：
  43.0
• 可旋转键数：
  6.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  27.69
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (silox)3TaH2 在 CO 作用下， 以 not given 为溶剂， 以>99的产率得到
  参考文献：
  名称：

  第 5 族的硅氧烷氢化物 [silox = (Me3C)3SiO-]： [(Me3C)3SiO]2MH2]2 (M = Nb, Ta) 是否包含未桥连的 MM 键？

  摘要：

  含有 MH 键的配合物被广泛认为是许多催化过程中的重要中间体。对早期金属氢化物反应性的研究产生了可用于有机合成和与费托过程相关的建模研究的试剂。已经描述了多种第 5 族氢化物；大多数含有辅助膦和/或环戊二烯基配体，这些配体倾向于电子和空间饱和早期金属中心。通过引入具有与上述强σ供体不同的电子特性的辅助配体系统，可以改变这些金属氢化物共有的反应性和结构特性。本文报道了由三叔丁基硅氧化物 (t-Bu/sub 3/SiO/sup -/, silox) 连接的第 5 族氢化物的合成和选定反应，

  DOI：

  10.1021/ja00272a074
• 作为产物：
  描述：

  (t-Bu3SiO)3Ta 在 hydrogen 作用下， 以 苯 为溶剂， 以80%的产率得到(silox)3TaH2
  参考文献：
  名称：

  (silox)3Ta (silox = tert-Bu3SiO-) 对一氧化碳的裂解：物理、理论和机械研究

  摘要：

  在 THF 中用 Na/Hg 还原 (silox){sub 3}TaCl{sub 2} (1, silox = {sup t}Bu{sub 3}SiO{sup {minus}}) 导致三坐标 Ta (III) siloxide，(silox){sub 3}Ta (2)。用过量的 O{sub 2} 或 H{sub 2} 衍生 2 分别提供 (silox){sub 3}Ta = O (3) 和 (silox){sub 3}TaH{sub 2} (4)。在 25{°C，2（0.1-1.0 个原子）的羰基化生成 {1/2}{sup 3} 和 {1/4}((silox){sub 3}Ta){sub 2}({mu} -C{sub 2}) (5)，与 0.47 当量的 CO 吸收一致。二碳化物 5 的 X 射线 (P{bar 1}, R = 9.6%) 结构、IR 和拉曼研究表明近线性 {mu}-C{sub

  DOI：

  10.1021/ja00207a011

文献信息

• Pnictogen-Hydride Activation by (silox)₃Ta (silox = ^tBu₃SiO); Attempts to Circumvent the Constraints of Orbital Symmetry in N₂ Activation
  作者：Elliott B. Hulley、Jeffrey B. Bonanno、Peter T. Wolczanski、Thomas R. Cundari、Emil B. Lobkovsky

  DOI：10.1021/ic101147x

  日期：2010.9.20

  Activation of N2 by (silox)3Ta (1, silox = tBu3SiO) to afford (silox)3Ta═N−N═Ta(silox)3 (12-N2) does not occur despite ΔG°cald = −55.6 kcal/mol because of constraints of orbital symmetry, prompting efforts at an independent synthesis that included a study of REH2 activation (E = N, P, As). Oxidative addition of REH2 to 1 afforded (silox)3HTaEHR (2-NHR, R = H, Me, nBu, C6H4-p-X (X = H, Me, NMe2); 2-PHR

  N个激活2由（SILOX）3 TA（1，SILOX =吨卜3的SiO），得到（SILOX）3 TA═N-N═TA（SILOX）3（1 2 -N 2）不尽管Δ发生ģ ° CALD = -55.6千卡/摩尔，因为轨道对称性的约束，促使在一个独立的合成，其中包括的研究努力的REH 2活化（E = N，P，As）的。氧化加成REH的2至1，得到（SILOX）3 HTAEHR（2 -NHR，R = H，Me中，Ñ卜，C 6ħ 4 - p -X（X = H，Me中，NME 2）; 2 -PHR，R ＝ H，Ph；2 -AsHR，R = H，PH），其经历1,2--H 2在剔除，以形成（SILOX）3 TA═NR（1 = NR; R = H，Me中，Ñ卜，C 6 H ^ 4 - p -X（X = H（X射线）中，Me，NME 2，CF 3）），（SILOX）3 TA═PR（1 ═PR; R = H，PH），和（SILOX）3
• Evidence for Strong Tantalum-to-Boron Dative Interactions in (silox)₃Ta(BH₃) and (silox)₃Ta(η²-B,Cl-BCl₂Ph) (silox = <i>^t</i>Bu₃SiO)¹
  作者：Jeffrey B. Bonanno、Thomas P. Henry、Peter T. Wolczanski、Aaron W. Pierpont、Thomas R. Cundari

  DOI：10.1021/ic0616885

  日期：2007.2.19

  energy. The electonic and vibrational features of both structure types were probed. The IR spectrum of 2 was best matched by the eta2-B,H conformer of 2SiBu. In related computations pertaining to 3, small R models favored the oxidative addition of a BCl bond, while with R = SitBu3 (3SiBu), an excellent match with its X-ray crystal structure revealed the critical steric influence of the silox ligands.

  用BH3.THF和BCl2Ph处理（silox）3Ta（1，silox = tBu3SiO），得到（silox）3Ta（ ）（2）和（silox）3Ta（eta2-B，Cl-BCl2Ph）（3）两种都非常稳定的Ta（III）化合物。NMe3和乙烯未能从2中除去 ，通过1H NMR可变温度研究未发现 与 .THF-d8交换的迹象。将 .THF添加到（silox）3TaH2中可得到氢化硼氢化物（silox）3HTa（eta3-BH4）（5），其热分解释放出H2生成2。将2暴露于D2可以制备同位素异构体（silox） 3Ta（ -nDn）（n = 0，2; 1，2-D; 2，2-D2; 3，2-D3）用于化学位移研究的同位素扰动，但这些未能区分``逆加合物''（即（silox）3Ta-> ）或（silox）3Ta（eta2-B，H- ）形式的2。计算模型（RO）3Ta（ ）（R
• Insertion of H₂CCHX (X = F, Cl, Br, OⁱPr) into (^tBu₃SiO)₃TaH₂ and β-X-Elimination from (^tBu₃SiO)₃HTaCH₂CH₂X (X = OR):  Relevance to Ziegler−Natta Copolymerizations
  作者：Stephanie A. Strazisar、Peter T. Wolczanski

  DOI：10.1021/ja003315n

  日期：2001.5.1

  The insertion of H2C=CHX (X = OR; R = Me, Et, Pr-n,Pr-1, CH=CH2, Ph) into ((Bu3SiO)-Bu-t)(3)TaH2 (1) afforded ((Bu3SiO)-Bu-t)(3)HTaCH2CH2X (2-CH2CH2X), which beta -X-eliminated to give ethylene and ((Bu3SiO)-Bu-t)(3)- HTaX (3-X). beta -X-elimination rates were inversely proportional to the size of R. An X-ray crystallographic study of ((Bu3SiO)-Bu-t)(3)(HTaCH2CH2OBu)-Bu-t (2-(CH2CH2OBu)-Bu-t) revealed a distorted trigonal bipyramidal structure with an equatorial plane containing be hydride and a -(CH2CH2OBu)-Bu-t ligand with a staggered disposition. erythro and threo-((Bu3SiO)-Bu-t)(3)HTaCHDCHDOEt (2-CHDCHDOEt) are staggered in solution, according to H-1 NMR spectroscopic studies, and eliminated cis- and trans-HDC=CHD, respectively, helping verify the four-centered transition state for beta -OEt-elimination. When X = F, Cl, or Br, 2-CH2CH2X was not observed en route to 3-X, signifying that olefin insertion was rate-determining. Insertion rates suggested that substantial positive charge on the substituted carbon was incurred. The reactivity of other H2C=CHX with 1, and a discussion of the observations and their ramifications on the incorporation of functionalized monomers in Ziegler-Natta copolymerizations, are presented.
• Miller, Rebecca L.; Toreki, Robert; LaPointe, Robert E., Journal of the American Chemical Society, 1993, vol. 115, # 13, p. 5570 - 5588
  作者：Miller, Rebecca L.、Toreki, Robert、LaPointe, Robert E.、Wolczanski, Peter T.、Van Duyne, Gregory D.、Christopher Roe

  DOI：——

  日期：——