3-methyl-1,2-butadienephosphonic acid diethyl ester | 3201-84-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机膦酸及其衍生物
• 英文名称: 3-methyl-1,2-butadienephosphonic acid diethyl ester
• 英文别名: diethyl (3-methyl-1,2-butadienyl)phosphonate；diethyl 3-methylbuta-1,2-dienylphosphonate；diethyl 3-methylbuta-1,2-dien-1-ylphosphonate；3-Methyl-butadien-(1,2)-ylphosphonsaeure-diethylester；Diethyl 3-methyl-1,2-butadienylphosphonate
• CAS: 3201-84-1
• 化学式: C₉H₁₇O₃P
• 分子量: 204.206
• InChiKey: FIKUSCSPTVGGQV-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  120-122 °C(Press: 10 Torr)
• 密度：
  1.0237 g/cm3

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-methyl-1,2-butadienephosphonic acid diethyl ester 在 盐酸 、 乙醇 、 二乙胺 作用下， 生成 (3-甲基-2-氧代丁基)膦酸二乙酯
  参考文献：
  名称：

  合成I中的磷和schwefel取代取代异戊二烯：内酰胺合成vonβ-酮基膦酸酯aus 1-alkin-3-olen

  摘要：

  烯丙基膦酸酯很容易从1-alkin-3-ols中获得，1-链烷烃与醛或酮的加成产物，可以通过二乙胺的亲核加成和随后形成的烯胺的水解转化为β-酮膦酸酯。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(01)92451-7
• 作为产物：
  描述：

  Diethyl-3-(3-methylbuturyl)-phosphat 生成 3-methyl-1,2-butadienephosphonic acid diethyl ester
  参考文献：
  名称：

  A facile SNi′ rearrangement: the formation of 1,2-alkadienylphosphonates from 2-alkynyl phosphites

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)70867-7

文献信息

• Some rearrangements of unsaturated phosphonate esters
  作者：Dianne Cooper、Stuart Trippett

  DOI：10.1039/p19810002127

  日期：——

  α-Hydroxyalk-2-enylphosphonates undergo Claisen orthoester rearrangement on heating with orthoesters, and their arylsulphenates undergo [2,3]-sigmatropic rearrangement to give 3-arylsulphinylalk-1-enylphosphonates. The addition of allyloxide anion to the central carbon of the allene Me2CCCHP(O)(OEt)2 is followed by rapid Claisen rearrangement of the resulting allylic carbanion to give the two possible

  与原酸酯一起加热时，α-羟基烷-2-烯基膦酸酯会发生Claisen原酸酯重排，其芳基磺酸酯会发生[2,3]-σ重排，从而生成3-芳基亚磺酰基烷基-1-烯基膦酸酯。在烯丙基Me 2 C C CHP（O）（OEt）2的中心碳上添加烯丙氧基阴离子后，对所得的烯丙基碳负离子进行快速克莱森重排，得到两种可能的β-酮烷基膦酸酯。已制备出通式为R 1 R 2 C CH [CH 2 ] n CR 3 C CHP（O）（OEt）2的烯丙基膦酸酯：当R 1 = R 2时＝ H，R 3＝ Me，且n＝ 2，发生对映体重排以得到异构二烯；α＝ H，R 3＝ Me，n＝ 2。当R 1，R 2，R 3＝ Me且n＝ 0时，[1，5]氢化物转移得到三烯，然后环化成环己二烯；当R 1 = Me，R 2 = H，R 3 = H或Me且n = 0时，二烯组分可用于Diels–Alder反应。
• Convenient synthesis of allenylphosphoryl compounds via Cu-catalysed couplings of P(O)H compounds with propargyl acetates
  作者：Ruwei Shen、Bing Luo、Jianlin Yang、Lixiong Zhang、Li-Biao Han

  DOI：10.1039/c6cc02563c

  日期：——

  A novel Cu-catalysed substitution reaction of propargyl acetates with P(O)H compounds is developed to afford allenylphosphoryl compounds via C-P bond coupling in high yields under mild conditions. A plausible mechanism...

  开发了一种新的Cu催化的炔丙基乙酸酯与P（O）H化合物的铜催化取代反应，可通过CP键偶联在温和的条件下以高收率得到烯丙基磷酰基化合物。一个合理的机制...
• Novel, Stereoselective and Stereospecific Synthesis of Allenylphosphonates and Related Compounds via Palladium-Catalyzed Propargylic Substitution
  作者：Marcin Kalek、Jacek Stawinski

  DOI：10.1002/adsc.201100119

  日期：2011.7

  allenylphosphonates and related compounds based on a palladium(0)‐catalyzed reaction of propargylic derivatives with H‐phosphonate, H‐phosphonothioate, H‐phosphonoselenoate, and H‐phosphinate esters. The reaction is stereoselective and stereospecific, and provides a convenient entry to a vast array of allenylphosphonates and their analogues with diverse substitution patterns in the allenic moiety and at the phosphorus

  我们开发了一种新的合成烯丙基膦酸酯和相关化合物的方法，该方法基于钯（0）催化的炔丙基衍生物与H-膦酸酯，H-膦酰硫代酸酯，H-膦酰基油酸酯和H-膦酸酯的反应。该反应是立体选择性的和立体特异性的，并且提供了进入大量烯丙基膦酸酯及其类似物的便利入口，所述烯丙基膦酸酯及其类似物在所述烯丙基部分和在磷中心具有不同的取代模式。还研究了这种新反应的一些机理方面。
• Highly Selective Synthesis of [(Z)-3-Chloro-2-(phenylselanyl)-1-alkenyl]phosphonates and 2-Ethoxy-4-(phenylselanyl)-2,5-dihydro-1,2-oxaphosphole 2-Oxides by Electrophilic Reaction of 1,2-Alkadienylphosphonates with PhSeCl
  作者：Guangke He、Yihua Yu、Chunling Fu、Shengming Ma

  DOI：10.1002/ejoc.200900913

  日期：2010.1

  interesting to note that the stereo-selctivity for the selenochlorination reaction is opposite to that of the iodo- and selenohydroxylation reactions of (allenyl)diphenylphosphane oxides with Cl- acting as the nucleophile. The stereoselectivity of the cyclization reaction is clearly different from that of the selenochlorination reaction.

  单取代的 1,2-链二烯基膦酸酯与 PhSeCl 在 THF 或二恶烷/H 2 O (10:1) 中于 70 °C 反应得到硒氯化产物 [(Z)-3-氯-2-(苯基硒基)-1-烯基]膦酸盐具有非常高的化学选择性和立体选择性，而与二取代和三取代的丙二烯基膦酸盐的相同反应仅提供 2-乙氧基-4-(苯基硒基)-2,5-二氢-1,2-氧杂磷酰 2-氧化物。有趣的是，硒氯化反应的立体选择性与（烯丙基）二苯基膦氧化物的碘和硒羟基化反应相反，Cl-作为亲核试剂。环化反应的立体选择性明显不同于硒氯化反应的立体选择性。
• 2-Azidoallylphosphonates: synthesis and application to formation of 4-amino-2-ethoxy-1,2-oxaphosphol-3-ene 2-oxides
  作者：Rudolph A. Abramovitch、Marek Konieczny、William Pennington、Suseela Kanamathareddy、Murugapa Vedachalam

  DOI：10.1039/c39900000269

  日期：——

  2-Azidoallylphosphonates (1) have been synthesised from allenic phosphonates and converted to 2-azirinylmethylphosphonates (2) photochemically; the latter are readily transformed into stable primary enamines, (4-amino-2-ethoxy-1,2-oxaphosphol-3-ene 2-oxides)(confirmed by X-ray crystallography) by warming in the presence of catalytic amounts of PdCl2(PhCN)2.

  由烯丙基膦酸酯合成2-氮杂烯丙基膦酸酯（1），并通过光化学法将其转化为2-叠氮烷基甲基膦酸酯（2）。通过在催化量的PdCl的存在下加热，可将后者容易地转化为稳定的伯烯胺（4-氨基-2-乙氧基-1，2-氧杂膦-3-烯2氧化物）（通过X射线晶体学确认）。2（PhCN）2。