1-Thia-4,7-diazacyclononan | 88194-17-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: 1-Thia-4,7-diazacyclononan
• 英文别名: 1-Thia-4,7-diazacyclononane；1,4,7-thiadiazonane
• CAS: 88194-17-6
• 化学式: C₆H₁₄N₂S
• mdl: MFCD18449777
• 分子量: 146.257
• InChiKey: CIBAIKDMTBNPNQ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  261.1±20.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.967±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.2
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  49.4
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-Thia-4,7-diazacyclononan 在 sodium hydroxide 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 52.5h， 生成 4,4'-[(1H-pyrazole-3,5-diyl)bis(methylene)]bis[octahydro-1,4,7-thiadiazonine]
  参考文献：
  名称：

  具有大环配体的金属配合物。第XLVI部分。具有吡唑桥联单元的双大环双核金属配合物的合成与结构†

  摘要：

  由两个N 3-，N 2 S-或NS 2-环壬烷环组成的三个双大环配体，即两个八氢-1 H -1,4,7-三氮嗪，八氢-1,4,7-噻二唑啉制备通过1 H-吡唑二基单元连接的或六氢-5 H -1,4-7-二硫唑啉环。它们形成双核铜II和Ni II络合物，其能够一个额外的外源桥联分子结合，如Cl - ，溴-，N，SO，和1个ħ吡唑-1- IDE。X射线衍射确定的结构表明，每个Cu 2+通过大环的三个供体原子，吡唑烷二基N-原子，外源桥联配体的原子以及有时通过溶剂分子来配位。在大多数Cu 2+情况下，金属离子表现出正方形-金字塔形或三角-双金字塔形配位几何形状，但在硫酸根桥联络合物中，其中一个Cu 2+在水分子的参与下六配位。还解决了叠氮桥双核Ni 2+配合物的X射线结构，结果表明两个Ni 2+中心均具有八面体配位几何形状。在所有复合物中，1 H连接大环的-吡唑二基被去质子化，并桥接两个金属中心，取决于外源配体，它们之间的距离为3

  DOI：

  10.1002/hlca.19970800804
• 作为产物：
  描述：

  1-thia-4,7-diazacyclononane bis(hydrobromide) 在 sodium hydroxide 作用下， 以 水 为溶剂， 以270 mg的产率得到1-Thia-4,7-diazacyclononan
  参考文献：
  名称：

  一种水溶性Mn（CO）3基且无毒的photoCORM，用于细胞内一氧化碳的管理

  摘要：

  具有三齿配体L1 = S [（CH 2）2 NH 2 ] 2（1）（CORM-EDE3）和L2 =环-S [（CH 2）2的photoCORMs [Mn（CO）3（L）] Br NH（CH 2-）] 2（2）（CORM-EDE4）无毒，在辐照时会释放所有CO配体。通过L2（thia-4,7-diazacyclononane）降低阳离子的亲水性，可以使所得的水溶性CORM-EDE4积累起来，并可以在细胞内施用CO。

  DOI：

  10.1002/zaac.201700349

文献信息

• [EN] ISOMERIZATION OF ALKENES<br/>[FR] ISOMÉRISATION D'ALCÈNES
  申请人：RWTH AACHEN

  公开号：WO2020058505A1

  公开（公告）日：2020-03-26

  The present invention relates to an isomerization method for alkenes, comprising of reaction an alkene with a Ni(I)-compound. By this method, E-Alkenes are obtained in excellent yield.

  本发明涉及一种烯烃异构化方法，包括将烯烃与Ni(I)化合物反应。通过这种方法，可以获得高产率的E-烯烃。
• Formation of columnar hexagonal mesophases near room temperature from functionalised [9]aneNS2 (1,4-dithia-7-azacyclononane)
  作者：Alexander J. Blake、Duncan W. Bruce、Jonathan P. Danks、Ian A. Fallis、Daniel Guillon、Steven A. Ross、Heiko Richtzenhain、Martin Schröder

  DOI：10.1039/b006753i

  日期：——

  Oligo(benzoate) derivatives, (R)[9]aneNS2, of 1,4-dithia-7-azacyclononane [R = OC-C6H4-4-OR′ (1) [R′ = C3H7 (a) C8H17 (b)], OC-C6H4-4-O2C-C6H4-4-OC8H17 (2), OC-C6H4-4-O2C-C6H4-4-O2C-Z, Z = C6H4-4-OC8H17 (3), C6H3-3,4-(OR′2)2 (4) [R′ = C4H9 (a), C8H17 (b), C12H25 (c)], C6H2-3,4,5-(OC12H25)3 (5)] have been synthesised. Compound 3 displays monotropic nematic and smectic phases, while 5 shows an enantiotropic columnar hexagonal phase (Colh) just above room temperature as characterised by X-ray scattering experiments. Dilatometry suggests a model for the packing of molecules of 5 in the mesophase. An alternative route to these compounds has been developed via the preparation of the protected species 6 [R = OC-C6H4-4-OC(O)OMe], which can be deprotected using aqueous NH3 to give 7 [R = OC-C6H4-4-OH], followed by reaction with the appropriate acid chloride or anhydride. Oligo(benzoate) derivatives, (R)2[9]aneN2S, of 1-thia-4,7-diazacyclononane [R = OC-C6H4-4-OC(O)OMe (8), OC-C6H4-4-OH (9) OC-C6H4-4-O2C-C6H4-4-OC8H17 (10), OC-C6H4-4-O2C-C6H2-3,4,5-(OC12H25)3 (11)] have been prepared as transesterification products.

  寡（苯甲酸酯）衍生物，（R）[9]aneNS2，的1,4-二硫-7-氮杂环壬烷[R = OC-C6H4-4-OR′（1）[R′ = C3H7（a）C8H17（b）]，OC-C6H4-4-O2C-C6H4-4-OC8H17（2），OC-C6H4-4-O2C-C6H4-4-O2C-Z，Z = C6H4-4-OC8H17（3），C6H3-3,4-（OR′2）2（4）[R′ = C4H9（a），C8H17（b），C12H25（c）]，C6H2-3,4,5-（OC12H25）3（5）]已经合成。化合物3显示出单向性的向列相和层状相，而5则在室温以上显示出对映各向异性的六角柱状相（Colh），这一特性通过X射线散射实验得到了表征。膨胀测定法提出了一种模型，用于描述5在介相中分子的堆积方式。通过制备保护性物种6[R = OC-C6H4-4-OC（O）OMe]，然后使用氨水去保护得到7[R = OC-C6H4-4-OH]，再与适当的酰氯或酸酐反应，开发了一种制备这些化合物的替代路线。寡（苯甲酸酯）衍生物，（R）2[9]aneN2S，的1-硫-4,7-二氮杂环壬烷[R = OC-C6H4-4-OC（O）OMe（8），OC-C6H4-4-OH（9）OC-C6H4-4-O2C-C6H4-4-OC8H17（10），OC-C6H4-4-O2C-C6H2-3,4,5-（OC12H25）3（11）]已经作为转酯化产物制备。
• Main-group and transition-metal complexes of 1-thia-4,7-diazacyclononane, [9]aneN2S. Crystal structures of [VOCl2([9]aneN2S)]· MeCN, [Fe([9]aneN2S)2][ClO4]2, [Zn([9]aneN2S)2][PF6]2, [Ru(cym)([9]aneN2S)][BPh4]Cl2·M eCN (cym = p-cymene), [RhCl3([9]aneN2S)]·H2O and [Tl([9]aneN2S)][ClO4]
  作者：Ulrich Heinzel、Andreas Henke、Rainer Mattes

  DOI：10.1039/a605999f

  日期：——

  A series of half-sandwich and sandwich complexes of the nine-membered mixed donor macrocyclic 1-thia-4,7-diazacyclononane ([9]aneN 2 S) with metals in different oxidation states has been synthesized and characterized. In each case, the ligand provides tridentate face-capping co-ordination to the metal ion. X-Ray crystallographic structure determinations have been performed for most complexes; [Fe([9]aneN 2 S) 2 ] 2+ and [Zn([9]aneN 2 S) 2 ] 2+ display trans-octahedral N 4 S 2 co-ordination. The metal–nitrogen and metal–sulfur bond distances are greater than the respective lengths in the homoleptic complexes [M([9]aneN 3 ) 2 ] 2+ and [M([9]aneS 3 ) 2 ] 2+ (M = Fe or Zn, [9]aneN 3 = 1,4,7-triazacyclononane, [9]aneS 3 = 1,4,7-trithiacyclononane). In the complexes of metal ions with larger radii, e.g. Rh III and Tl I , the metal–sulfur distances are equal to or smaller than those in the complexes of [9]aneS 3 . The difference between the metal–nitrogen and the metal–sulfur bond lengths varies from 0.21 Å to 0.40 Å in the complexes studied. Both λλλ and λδλ conformations of the three chelate rings formed were observed.

  一系列九元混合供体宏环1-硫-4,7-二氮环诺烯 ([9]aneN₂S) 的半夹心和夹心金属配合物在不同的氧化态下被合成和表征。在每种情况下，配体为金属离子提供了三齿面封闭配位。大多数配合物进行了X射线晶体结构测定；[Fe([9]aneN₂S)₂]²⁺和[Zn([9]aneN₂S)₂]²⁺显示出反式八面体N₄S₂配位。金属-氮和金属-硫的键长大于同配体配合物[M([9]aneN₃)₂]²⁺和[M([9]aneS₃)₂]²⁺中的相应长度（M = Fe或Zn，[9]aneN₃ = 1,4,7-三氮环诺烯，[9]aneS₃ = 1,4,7-三硫环诺烯）。在金属离子半径较大的配合物中，例如Rh³⁺和Tl¹⁺，金属-硫距离等于或小于[9]aneS₃配合物中的距离。在所研究的配合物中，金属-氮和金属-硫的键长差异在0.21 Å到0.40 Å之间。观察到形成的三个螯合环的 λλλ 和 λδλ 构象。
• PYRAZOLE SYNTHESIS BY COUPLING OF CARBOXYLIC ACID DERIVATIVES AND ENAMINES
  申请人：Neumann Julia

  公开号：US20130012715A1

  公开（公告）日：2013-01-10

  The invention describes a novel process for synthesizing pyrazoles by means of oxidative conversion of enamines with suitable N-containing carboxylic acid derivatives.

  这项发明描述了一种通过氧化转化烯胺和适当的含氮羧酸衍生物合成吡唑的新方法。
• Synthesis and characterisation of pendant-arm alcohol derivatives of [9]aneN2S and complexation with CuII ([9]aneN2S = 1-thia-4,7-diazacyclononane) †
  作者：Alexander J. Blake、Jonathan P. Danks、Andrew Harrison、Simon Parsons、Paul Schooler、Gavin Whittaker、Martin Schröder

  DOI：10.1039/a801552j

  日期：——

  An improved detosylation of 4,7-bis(tolyl-p-sulfonyl)-1-thia-4,7-diazacyclononane to give the free amine [9]aneN2S has been accomplished using Li/NH3 or HBr/acetic acid. Reaction of [9]aneN2S with ethylene oxide, 1,1-dimethylethylene oxide and methylenecyclohexane oxide in alcoholic solution affords the potentially pentadentate ligands 4,7-bis(hydroxyethyl)-1-thia-4,7-diazacyclononane (H2L1), 4,7-bis(2-hydroxy-2-methylpropyl)-1-thia-4,7-diazacyclononane (H2L2) and 4,7-bis(2-cyclohexyl-2-hydroxymethyl)-1-thia-4,7-diazacyclononane (H2L3) respectively. The copper(II) complexes of these ligands have been prepared and reveal that increasing the steric bulk on the pendant arm has a marked effect upon the resultant co-ordination chemistry. Thus, the complex of H2L1 shows a dimeric structure [Cu2(HL1)2][PF6]2 1 in which one of the hydroxy groups has been deprotonated. With H2L2 two complexes can be isolated: the dimer [Cu2(HL2)2][PF6]2 2 and the monomer [Cu(HL2)][PF6] 3. In contrast, with H2L3 only the monomer [Cu(HL3)][PF6] 4 could be isolated. Single crystal structures of 1 and 3 have been determined. Magnetochemistry of 1 indicates that the two copper(II) centres are essentially non-coupled.

  使用 Li/NH3 或 HBr/乙酸对 4,7-双（甲苯对磺酰基）-1-硫杂-4,7-二氮杂环壬烷进行了改进的脱甲基化反应，得到了游离胺 [9]aneN2S。在酒精溶液中，[9]aneN2S 与环氧乙烷、1,1-二甲基环氧乙烷和亚甲基环己烷的反应生成了潜在的五配位体 4,7-双（羟乙基）-1-硫杂-4,7-二氮杂环壬烷、7-二氮杂环壬烷（H2L1）、4,7-双（2-羟基-2-甲基丙基）-1-硫杂-4,7-二氮杂环壬烷（H2L2）和 4,7-双（2-环己基-2-羟甲基）-1-硫杂-4,7-二氮杂环壬烷（H2L3）。这些配体的铜(II)配合物的制备结果表明，增加垂臂上的立体容积对由此产生的配位化学反应有明显的影响。因此，H2L1 的配合物显示出一种二聚结构 [Cu2(HL1)2][PF6]2 1，其中一个羟基已被去质子化。H2L2 可以分离出两种配合物：二聚体 [Cu2(HL2)2][PF6]2 2 和单体 [Cu(HL2)][PF6] 3。相比之下，H2L3 只能分离出单体 [Cu(HL3)][PF6] 4。1 和 3 的单晶结构已经确定。1 的磁化学性质表明，两个铜（II）中心基本上没有耦合。