三氯甲基过氧自由基 | 69884-58-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 卤代烷
• 中文名称: 三氯甲基过氧自由基
• 英文名称: trichloromethyl peroxyl
• 英文别名: trichloromethyl peroxyl radical；Trichloromethylperoxyl radical；Methyldioxy, trichloro-
• CAS: 69884-58-8
• 化学式: CCl₃O₂
• 分子量: 150.369
• InChiKey: AMITWKPSRSBCJV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  6
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  10.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  三氯甲基过氧自由基 在 potassium iodide 作用下， 以 水 、 异丙醇 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  卤代烷基过氧自由基与碘化物反应的速率常数：取代基，溶剂极性和质子浓度的影响

  摘要：

  该脉冲辐解研究涉及碘离子（I的反应- ）与在2-丙醇-水混合物卤代烷基过氧自由基的系列。研究中的是CF 3 OO ·，CFCl 2 OO ·，CCl 3 OO ·，C 2 Cl 5 OO ·，CHCl 2 OO ·和CF 3 CHClOO ·。所有这些过氧自由基的氧化一共有三个我的-离子以快速且实际上同时的反应顺序进行。总的两电子步骤涉及一个过渡的过氧碘化物加合物基团，导致两个碘化物离子氧化，生成分子I 2和相应的卤代烷氧基基团R（Hal）O ·。后者负责氧化第三碘化物以产生碘原子I ·。整体二阶速率常数为这些多电子氧化过程通过以下I的形成动力学测定3 - / I 2 · -，I的分光光度法可访问的形式2和余·在我-包含解决方案。根据pH，溶剂混合物的极性和过氧自由基的α-C原子上取代基的电负性确定这些速率常数。它们在很大程度上取决于所有这些变量，实际数字范围从3×10 5到7.0×10 8

  DOI：

  10.1002/poc.885
• 作为产物：
  描述：

  三氯溴甲烷 以 甲醇 为溶剂， 生成 三氯甲基过氧自由基
  参考文献：
  名称：

  通过测量氧17超细偶合来测定过氧和硫羟自由基的结构和反应性：与taft取代基参数的关系

  摘要：

  用电子顺磁共振波谱研究了一系列具有不同吸电子能力的取代基的过氧自由基（ROO 3）。已经产生，鉴定了十六个基于碳的自由基，并与17 O-标记的分子氧反应以产生相应的过氧自由基。以碳为中心的自由基前体包括烷基，芳族，卤代烃，脂质和醇基。氧17超精细偶合被显示为密切监测过氧自由基中氧原子上的自旋密度分布。实验的17 O耦合建议各向异性耦合参数B的值为–5.7 mT与通过改进的波函数计算出的理论值非常吻合。末端氧偶联的量的增加显示出与过氧自由基的反应性的增加相关。另外，塔夫脱取代基参数（σ *）也与氧17偶合相关。结果允许过氧化自由基的反应性的估计从氧-17联轴器和建议络合的超氧离子可以比自由直径：多个反应性˙- 2。根据基于碳的过氧自由基的结果，讨论了半胱氨酸磺酰基过氧自由基和硫醇过氧自由基。磺酰基过氧自由基被认为是高反应性的，而巯基过氧自由基具有独特的性质，这表明它具有不同的性质。

  DOI：

  10.1039/ft9908603279
• 作为试剂：
  描述：

  {(methyl)tetrakis(4-sulfonatophenyl)porphinato}cobalt(II)(4-) 在 三氯甲基过氧自由基 作用下， 以 四氯化碳 、 水 、 异丙醇 为溶剂， 生成 {(methyl)tetrakis(4-sulfonatophenyl)porphinato}cobalt(II)(3-)
  参考文献：
  名称：

  Guldi; Neta; Hambright, Inorganic Chemistry, 1992, vol. 31, # 23, p. 4849 - 4853

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Time-Resolved Fluorescence and Transient Spectroscopy in Determining Photochemical and Photophysical Channels in Reacting Systems in Solutions and Microheterogeneous Media
  作者：David G. Whitten、Mohammad S. Farahat、Elizabeth R. Gaillard

  DOI：10.1111/j.1751-1097.1997.tb01873.x

  日期：1997.1

  amphiphiles that readily form bilayer systems in aqueous media has been analyzed using a distribution of lifetimes analysis (DLA). The utility of DLA for quantitative studies was first determined by simulation of artificial decay data. Despite some limitations in DLA, qualitative conclusions as to the nature of the fluorescing species may be drawn when supplementary information such as steady‐state spectroscopic

  摘要：已使用时间分辨光谱技术对均质和微异质系统中的短寿命中间体进行表征。从这些技术中获得的数据已经以一种相对非常规的方式进行了分析，以阐明两个反应系统的复杂瞬态行为。已经使用寿命分布分析 (DLA) 分析了一系列易于在水性介质中形成双层系统的 fraws-芪衍生的两亲物的高度非指数荧光衰减。DLA 用于定量研究的效用首先是通过模拟人工衰减数据来确定的。尽管 DLA 存在一些限制，当还考虑诸如稳态光谱数据之类的补充信息时，可以得出关于荧光物质性质的定性结论。结果表明，观察到的荧光来自不同类型的激发态物质，这些物质由两个或多个反式二苯乙烯单元组成；其中一个排放归因于基态聚集体的激发态，而另一个归因于可能由双层中的“缺陷”引起的准分子。衰变的非指数性质归因于荧光物质所经历的环境分布。已经发现溶液中几种激发的频哪醇和四氯化碳之间的电子转移 (ET) 反应产生的产物的量子产率在氧气存在下高于 1，提
• Oxidation of Ferrous and Ferrocyanide Ions by Peroxyl Radicals
  作者：G. I. Khaikin、Z. B. Alfassi、R. E. Huie、P. Neta

  DOI：10.1021/jp9533335

  日期：1996.1.1

  Alkylperoxyl and arylperoxyl radicals were produced by pulse radiolysis in aqueous solutions, and their reactions with ferrous and ferrocyanide ions were studied by kinetic spectrophotometry. Oxidation of Fe(CN)64- took place with rate constants that varied from <1 × 105 to 5 × 107 L mol-1 s-1, depending on the electron-withdrawing effects of the substituents on the peroxyl radical and presumably reflecting

  在水溶液中通过脉冲辐射分解产生烷基过氧自由基和芳基过氧自由基，并通过动力学分光光度法研究它们与亚铁和亚铁氰化物离子的反应。Fe（CN）6 4-的氧化速率常数从<1×10 5到5×10 7 L mol -1 s -1变化，这取决于取代基对过氧自由基和电子的吸电子作用。大概反映了过氧自由基还原电位的变化，这是外球电子转移所期望的。Fe aq 2+的氧化另一方面，是通过受水配体的解离交换速率控制的内球机理发生的。所述速率常数分别为几乎相同的所有过氧自由基检查（ķ =（0.5-1.1）×10 6大号摩尔-1小号-1）和所涉及的瞬时中间体的形成，RO 2 -的Fe 3+，后来分解产生Fe aq 3+。H +和Fe 2+促进分解。所提出的机理是对先前提出的反应方案的修改。
• Electron-Beam Decomposition of Carbon Tetrachloride in Air/Nitrogen
  作者：Koichi Hirota、Hidehiko Arai、Shoji Hashimoto

  DOI：10.1246/bcsj.73.2719

  日期：2000.12

  Carbon tetrachloride (CCl4, approximately 10, 50, and 100 ppm) in air and nitrogen was irradiated with electron beams in both the presence and absence of water. The absorbed doses ranged from 1.2 to 18.0 kGys. An absorbed dose of 18 kGy led to approximately 90% decomposition of CCl4 at a concentration of 10 ppm in dry air. The presence of water lowered the decomposition rate in air by 20%, but not in nitrogen. Negative oxygen ions (O2-) formed upon the irradiation of wet air played a role in the oxidation of CCl4. Water molecules became negative cluster ions (O2-(H2O)n) with negative oxygen ions, which depressed the oxidation.

  在有水和无水的情况下，用电子束照射空气和氮气中的四氯化碳（CCl4，大约 10、50 和 100 ppm）。吸收剂量范围为 1.2 至 18.0 kGys。 18 kGy 的吸收剂量导致干燥空气中浓度为 10 ppm 的 CCl4 分解约 90%。水的存在使空气中的分解率降低了 20%，但在氮气中则不然。湿空气照射时形成的负氧离子(O2-)在CCl4的氧化中发挥作用。水分子与负氧离子形成负簇离子(O2-(H2O)n)，抑制氧化。
• Halogenated peroxyl radicals as multi-electron oxidants: pulse radiolysis study on the reaction of trichloromethyl peroxyl radicals with iodide
  作者：Marija Bonifačić、Christian Schöneich、Klaus-Dieter Asmus

  DOI：10.1039/c39910001117

  日期：——

  CCl3OO˙ radicals are shown to oxidize three equivalents of iodide ions to yield one I2 molecule (showing up as I3– in aqueous solution) and one I˙ atom (showing up as I2˙–) per peroxyl unit; the mechanism is considered to proceed via a protonated CCl3OO˙I– adduct radical as the primary intermediate and subsequent nucleophilic (SN2) attack by a second iodide accompanied by electron localization in the hydroperoxide moiety leads to I2 and CCl3O˙ with the latter being responsible for the oxidation of the third iodide.

  CCl3OO˙ 自由基可氧化三当量的碘离子，产生每个过氧化氢单元一个 I2 分子（在水溶液中显示为 I3–）和一个 I˙ 原子（显示为 I2˙–）；该机制被认为是通过质子化的 CCl3OO˙I- 加合物自由基作为主要中间体，随后由第二个碘化物进行亲核 (SN2) 攻击，并伴随氢过氧化物部分中的电子定位，产生 I2 和 CCl3O˙，后者负责第三个碘化物的氧化。
• Kinetics and Mechanisms of the Self-Reactions of CCl₃O₂ and CHCl₂O₂ Radicals and Their Reactions with HO₂
  作者：Valéry Catoire、Robert Lesclaux、William F. Schneider、Timothy J. Wallington

  DOI：10.1021/jp960572z

  日期：1996.1.1

  trends in the reactivity of chloromethyl peroxy radicals are discussed. As part of this work, the following reaction rate constants were measured (units of cm3 molecule-1 s-1) at room temperature:  k(CCl3O2 + CH3O2) = (6.6 ± 1.7) × 10-12, k(Cl + CHCl3) = (1.1 ± 0.1) × 10-13, k(Cl + CH2Cl2) = (3.5 ± 0.4) × 10-13, k(Cl + CHClO) = (7.0 ± 1.0) × 10-13, and k(F + CHCl3) = (5.4 ± 1.5) × 10-12.

  反应的动力学和机理CCl 3 O 2 + CCl 3 O 2 →2CCl 3 O + O 2（1），CHCl 2 O 2 + CHCl 2 O 2 →2CHCl 2 O + O 2（2a），CHCl 2 O 2 + CHCl 2 O 2 →CHCl 2 OH + CCl 2 O + O 2（2b），CCl 3 O 2 + HO 2 →产物（3）和CHCl 2 O 2 + HO在总压力为700-760托时，研究了2 →产物（4）与温度的关系。使用了两种补充技术：用于动力学测量的快速光解/紫外吸收和用于最终产品分析的连续光解/ FTIR光谱。在220至280nm之间测定CHCl 2 O 2和CCl 3 O 2的紫外吸收光谱；它们的形状类似于其他烷基过氧自由基，但具有较宽和较弱的谱带。由氯原子在氯原子引发的氯原子氧化链中CCl 2 O的形成速率确定速率常数k 1在273和460 K之间，其中反应1是限速步骤；k