μ-oxo-bis[α,β,γ,δ-tetraphenylporphinatoiron] | 12582-61-5

• 英文名称: μ-oxo-bis[α,β,γ,δ-tetraphenylporphinatoiron]
• 英文别名: (Fe-TPP)2O；[(OEPTPP)Fe]₂(μ-O)；[(5,10,15,20-tetraphenylporphyrinato)Fe]₂(μ-O)；[Fe(tetraphenylporphyrine)]2O；[Fe(meso-tetraphenylporphyrin)]2O；[Fe(α,β,γ,δ-mesotetraphenylporphyrinate)]2O；μ-oxo-bis(meso-tetra-phenylporphyrin)iron(III)；[Fe(5,10,15,20-tetraphenylporphyrinato)]2O；(Fe(tetraphenylporphinate))2O；((TPP)Fe)2O；μ-oxo-bis[(5,10,15,20-tetraphenylporphyrinato)iron(III)]；μ-oxo-bis[5,10,15,20-tetraphenylporphirinatoiron(III)]；μ-oxo-bis[tetraphenylporphinatoiron(III)]2O；μ-oxo-bis-tetraphenylporphinatoiron(III)；μ-oxo-bis(tetraphenylporphinato)iron；[Fe(meso-tetraphentlporphyrinate)]2O；[Fe(meso-tetraphenylporphyrinato)]2O；[Fe(III)(tetraphenylporphirin)]2O；[TPPFe(III)]2O；[Fe(TTP)]2O；(iron(III)(tetraphenylporphyrin))2(μ-oxo)；[Fe(tetraphenylporphinato)]2O
• CAS: 12582-61-5
• 化学式: C₈₈H₅₆Fe₂N₈O
• 分子量: 1353.16
• InChiKey: WCKRZSMOZMPKRU-QJIBVACRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

安全信息

• 安全说明：
  S24/25
• 危险性防范说明：
  P261,P305+P351+P338
• 危险性描述：
  H302,H315,H319,H335

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  μ-oxo-bis[α,β,γ,δ-tetraphenylporphinatoiron] 在 乙硫醇 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 72.0h， 生成 5,10,15,20-TETRAPHENYL-21H,23H-PORPHINE IRON(III) CHLORIDE
  参考文献：
  名称：

  仅一个质子：区分具有咪唑/ate配位的五配位高自旋铁(II)卟啉化合物的两种电子态

  摘要：

  我们报告了对高自旋卟啉铁 (II) 的两个 S = 2 电子态的详细研究。这两种状态的例子是具有中性咪唑或阴离子咪唑酯作为轴向配体的五配位衍生物。几种物理方法的应用都显示出两种状态之间的显着差异。其中包括特征分子结构差异、穆斯堡尔光谱、磁圆二色光谱和整数自旋 EPR 光谱差异。DFT 计算支持这些区别。这两种状态的特点是高自旋双占据轨道的空间特性非常不同，而这些空间特性与物理特性一致。

  DOI：

  10.1021/ja907584x
• 作为产物：
  描述：

  meso-tetraphenylporphyrin iron(III) chloride 以 乙醇 、 苯 为溶剂， 生成 μ-oxo-bis[α,β,γ,δ-tetraphenylporphinatoiron]
  参考文献：
  名称：

  金属卟啉催化烃羟基化中高价含氧-金属自由基阳离子中间体和氢自由基抽象机理的新证据

  摘要：

  合成了四十个在卟啉环上具有不同外围取代基（R）的金属卟啉RTPPM III Cl和[RTPPM III ] 2 O（M = Fe，Mn），并用于在温和条件下用碘代苯催化环己烷羟基化。证明在环己烷羟基化的速率常数k和卟啉环上取代基的Hammett常数σ之间存在哈米特关系（log k = ρσ + c）。反应常数ρ的值金属卟啉催化的环己烷氧化反应从0.3变为0.5，并且吸电子基团提高了反应速度。这意味着反应介质是自由基阳离子，并且反应的速率确定步骤是自由基反应。这些研究结果为金属卟啉催化烃羟基化过程中的高价含氧金属自由基阳离子中间体和氢自由基提取机理提供了新的证据。

  DOI：

  10.1016/s1381-1169(99)00444-6
• 作为试剂：
  描述：

  2-乙烯基吡啶 、 苯基膦 在 μ-oxo-bis[α,β,γ,δ-tetraphenylporphinatoiron] 作用下， 以 neat (no solvent) 为溶剂， 反应 24.0h， 以88%的产率得到Phenyl-bis(2-pyridin-2-ylethyl)phosphane
  参考文献：
  名称：

  两种高活性，空气稳定的铁（III）-μ-氧代预催化剂的研究：使用苯基和二苯基膦进行氢磷酸化的合成范围

  摘要：

  膦在合成化学中的重要性不可低估。催化加氢磷酸化提供了制备P-C键的理想方法，而无需苛刻的反应条件或化学计量的废物副产物。我们在此报告了我们在温和和良性反应条件（室温，无溶剂）下使用二苯膦在氢磷化化学中对两种生物相容的铁（III）配合物的研究，以及我们对苯膦进行氢磷化的扩展探索，可以将其调整为在不存在的情况下运行在热条件下进行单加氢磷化或在无溶剂的情况下使用铁（III）预催化剂生成双加氢磷化产物的催化剂。

  DOI：

  10.1002/adsc.201501179

文献信息

• Five- and Six-Coordinate Adducts of Nitrosamines with Ferric Porphyrins: Structural Models for the Type II Interactions of Nitrosamines with Ferric Cytochrome P450
  作者：Nan Xu、Lauren E. Goodrich、Nicolai Lehnert、Douglas R. Powell、George B. Richter-Addo

  DOI：10.1021/ic901751z

  日期：2010.5.17

  adducts of synthetic iron porphyrins. The reactions of the cations [(por)Fe(THF)2]ClO4 (por = TPP, TTP, OEP) with dialkylnitrosamines (R2NNO; R2 = Me2, Et2, (cyclo-CH2)4, (cyclo-CH2)5, (PhCH2)2) in toluene generate the six-coordinate high-spin (S = 5/2) [(por)Fe(ONNR2)2]ClO4 compounds and a five-coordinate intermediate-spin (S = 3/2) [(OEP)Fe(ONNMe2)]ClO4 derivative in 57−72% yields (TPP = 5,10,15,20-te

  亚硝胺以其毒性和致癌特性而闻名。亚硝胺的代谢活化通过与含血红素的细胞色素 P450 酶的相互作用发生。我们报告了合成铁卟啉的许多亚硝胺加合物的制备和结构表征。阳离子 [(por)Fe(THF) 2 ]ClO 4 (por = TPP, TTP, OEP) 与二烷基亚硝胺(R 2 NNO; R 2 = Me 2 , Et 2 , ( cyclo -CH 2 ) 4 的反应， (环-CH 2 ) 5 , (PhCH 2 ) 2) 在甲苯中生成六配位高自旋 ( S = 5/2) [(por)Fe(ONNR 2 ) 2 ]ClO 4化合物和五配位中间自旋 ( S = 3/2) [(OEP )Fe(ONNMe 2 )]ClO 4衍生物的产率为 57-72%（TPP = 5,10,15,20-四苯基卟啉二价阴离子，TTP = 5,10,15,20-四-对甲苯基卟啉二价阴离子，OEP = 2 ,3,7,8
• M[TPP]Cl (M = Fe or Mn)-Catalyzed Oxidative Amination of Phenols by Primary and Secondary Anilines
  作者：Vlada Vershinin、Doron Pappo

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c00296

  日期：2020.3.6

  (4-R)phenols by primary and secondary anilines was developed. Depending on the identity of the R group, the products of this efficient reaction are either benzoquinone anils (C-N coupling) that are produced via a sequential oxidative amination/dehydrogenation (R = H), oxidative amination/elimination (R = OMe) steps, or N,O-biaryl compounds (C-C coupling) that are formed when R = alkyl through an oxidative

  开发了铁和锰催化的伯胺和仲苯胺对（4-R）酚的对位选择性氧化胺化反应。根据R基团的身份，此有效反应的产物是苯醌醌（CN偶联），它是通过顺序氧化胺化/脱氢（R = H），氧化胺化/消除（R = OMe）步骤产生的，或N，O-联芳基化合物（CC偶联），当R =烷基时，是通过氧化胺化/ [3,3]-σ重排（奎宁胺重排）过程形成的。
• Experimental and Density Functional Theoretical Investigations of Linkage Isomerism in Six-Coordinate {FeNO}⁶ Iron Porphyrins with Axial Nitrosyl and Nitro Ligands
  作者：Irina V. Novozhilova、Philip Coppens、Jonghyuk Lee、George B. Richter-Addo、Kimberly A. Bagley

  DOI：10.1021/ja0567891

  日期：2006.2.1

  isonitrosyl-nitro isomer (porphine)Fe(ON)(NO(2)) (MSb parallel and MSb perpendicular) are identified, as are three conformations of the double-linkage isomer (porphine)Fe(ON)(ONO) (MSc parallel, MSc perpendicular, MSc(L)). Only 2 of the 10 optimized geometries contain near-linear FeNO (MSa(L)) and FeON (MSc(L)) bonds. The energies of the ground-state and isomeric structures increase in the order GS

  NO 和亚硝酸盐的生物活性的一个关键组成部分涉及它们与血红素蛋白中铁中心的协调。亚硝基-硝基化合物 (TPP)Fe(NO)(NO(2))（TPP = 四苯基卟啉二价阴离子）在 11 K 的辐射（330 < λ < 500 nm）会导致与硝基到-亚硝基和亚硝酰基到异亚硝酰基键的异构现象。在 200 K 下仅获得硝基到亚硝基键合异构体，表明异亚硝基键合异构体不如亚硝基键合异构体稳定。DFT 计算显示 (porphine)Fe(NO)(NO(2)) 的两个基态构象在相对轴向配体方向（即 GS 平行和 GS 垂直）方面有所不同。在这两种构象中，FeNO 基团是弯曲的（GS 平行为 156.4 度，159。对于这种形式上的 FeNO}(6) 化合物，GS 垂直为 8 度）。亚硝酰基-亚硝基异构体（卟啉）Fe（NO）（ONO）（MSa 平行、MSa 垂直和 MSa(L)）的三种构象和异亚硝酰基-硝基异构体（卟啉）Fe(ON)(NO(
• Electronic Structure of Six-Coordinate Iron(III)−Porphyrin NO Adducts: The Elusive Iron(III)−NO(radical) State and Its Influence on the Properties of These Complexes
  作者：V. K. K. Praneeth、Florian Paulat、Timothy C. Berto、Serena DeBeer George、Christian Näther、Corinne D. Sulok、Nicolai Lehnert

  DOI：10.1021/ja801860u

  日期：2008.11.19

  further reveal that the thermodynamic weakness of the Fe-NO bond in ferric heme nitrosyls is an intrinsic feature that relates to the properties of the high-spin Fe(III)-NO(radical) (S = 2) state that appears at low energy and is dissociative with respect to the Fe-NO bond. Altogether, release of NO from a six-coordinate ferric heme nitrosyl requires the system to pass through at least three different

  本文研究了五配位铁血红素与结合的轴向咪唑配体和一氧化氮 (NO) 之间的相互作用。相应的模型复合物 [Fe(TPP)(MI)(NO)](BF4)（MI = 1-甲基咪唑）使用振动光谱法与正态坐标分析和密度泛函理论 (DFT) 计算相结合进行研究。特别是，核共振振动光谱用于识别 Fe-N(O) 伸缩振动。结果揭示了该复合物通常的 Fe(II)-NO(+) 基态，其特征是强 Fe-NO 和 NO 键，Fe-NO 和 NO 力常数分别为 3.92 和 15.18 mdyn/A。这与 Fe(II) 和 NO(+) 之间的两个强 pi 反键有关。然后研究了另一种基态低自旋 Fe(III)-NO(自由基) (S = 0)。DFT 计算表明，这种状态作为稳定的最小值存在，能量惊人地低，仅比 Fe(II)-NO(+) 基态高约 1-3 kcal/mol。此外，Fe(II)-NO(+) 势能面 (PES) 以非常小的
• Preparation and structural characterization of nitrosyl complexes of ferric porphyrinates. Molecular structure of aquonitrosyl(meso-tetraphenylporphinato)iron(III) perchlorate and nitrosyl(octaethylporphinato)iron(III) perchlorate
  作者：W. Robert Scheidt、Young Ja Lee、Keiichiro Hatano

  DOI：10.1021/ja00323a022

  日期：1984.5

  Preparation, structure cristalline par technique de diffraction de rayons X des complexes cites dans le titre

  制备、结构晶体分析技术 de rayons X des complexes cites dans le titre