(diiodomethyl)trimethylsilane | 29955-07-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (diiodomethyl)trimethylsilane
• 英文别名: diiodomethyl(trimethyl)silane
• CAS: 29955-07-5
• 化学式: C₄H₁₀I₂Si
• 分子量: 340.018
• InChiKey: RXBPBTHLRBDCFU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.06
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (diiodomethyl)trimethylsilane 在 chromium dichloride 作用下， 以 乙二醇二甲醚 为溶剂， 反应 20.0h， 生成 (E)-1,2-乙烯二基二(三甲基-硅烷
  参考文献：
  名称：

  用宝石重铬甲烷甲烷原位生成的亚烷基铬等价物将5-炔酮环化。

  摘要：

  展示了一个罕见的环戊炔环化实例，该环炔具有非极性炔基和较少的亲电性极性酮羰基。促进卡宾/炔烃复分解并随后通过侧链C O双键进行烷基化的关键是通过简单加热从容易获得的二碘甲烷和CrCl 2生成的铬卡宾当量的Schrock型亲核反应性。

  DOI：

  10.1039/d0cc03986a
• 作为产物：
  描述：

  三甲基氯硅烷 、 碘仿 生成 (diiodomethyl)trimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  卤甲基金属化合物：XL。三甲基甲硅烷基取代的溴甲基锂和-镁试剂。三甲基二溴甲基甲基氯化镁

  摘要：

  正丁基锂与三甲基（三溴甲基）硅烷，三甲基（二溴甲基）硅烷和双（三甲基甲硅烷基）二溴甲烷的低温反应分别在制备三甲基甲硅烷基二溴甲基锂，三甲基甲硅烷基溴甲基锂和双（三甲基甲硅烷基）溴甲基锂中起到了很好的作用。异丙基氯化镁在THF中与三甲基（三溴甲基）硅烷和三甲基（三溴甲基）锡的低温反应，得到三甲基甲硅烷基二溴甲基镁氯化物和三甲基锡二溴甲基氯化镁试剂。描述了这些锂试剂与三甲基氯硅烷，三甲基氯化锡，卤化汞，硫酸二甲酯和水的反应。异丙基氯化镁在四氢呋喃中对三甲基（二溴甲基）硅烷的作用，三甲基（二碘甲基）硅烷和双（三甲基甲硅烷基）二溴甲烷主要导致还原为相应的单卤代化合物。报道了新的格氏试剂，二碘甲基氯化镁和溴氯甲基氯化镁，以及它们与三甲基氯硅烷的反应。通过将三甲基（二氯甲基）硅烷溴化，同时将三甲基（二溴甲基）硅烷溴化，可以制备高产率的三甲基（溴二氯甲基）硅烷。N-溴代琥珀酰亚胺以高收率得到三甲基（三溴甲基）硅烷。

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(00)84494-0

文献信息

• Structural Characterization and Unique Catalytic Performance of Silyl-Group-Substituted Geminal Dichromiomethane Complexes Stabilized with a Diamine Ligand
  作者：Masahito Murai、Ryuji Taniguchi、Naoki Hosokawa、Yusuke Nishida、Hiroko Mimachi、Toshiyuki Oshiki、Kazuhiko Takai

  DOI：10.1021/jacs.7b07487

  日期：2017.9.20

  Stabilization by a silyl group on the methylene carbon and a diamine ligand led to the isolation of gem-dichromiomethane species. X-ray crystallography confirmed the identity of the structure of this rare example of reactive gem-dimetalloalkane species. The isolated gem-dichromiomethane complex acted as a storable silylmethylidene carbene equivalent, with reactivity that could be changed dramatically

  亚甲基碳上的甲硅烷基团和二胺配体的稳定作用导致了 gem-dichromiomethane 物种的分离。X 射线晶体学证实了这种罕见的活性宝石 - 二金属烷烃物种的结构的身份。分离出的钆-二铬碘甲烷络合物充当可储存的甲硅烷基亚甲基卡宾等价物，其反应性在加入路易斯酸 (ZnCl2) 和碱 (TMEDA) 后会发生显着变化，以促进极性醛的甲硅烷基烷基化和非极性烯烃的甲硅烷基环丙烷化。对关键反应物种的鉴定也鉴定了这些转化的催化形式，并提供了对反应机制的深入了解。与 Simmons-Smith 环丙烷化相比，当前环丙烷化的真正活性物质是铬碳烯物质，
• Transformation of Aldehydes into (<i>E</i>)-1-Alkenylsilanes and (<i>E</i>)-1-Alkenylboronic Esters with a Catalytic Amount of a Chromium Salt
  作者：Kazuhiko Takai、Yuji Kunisada、Yukiko Tachibana、Nana Yamaji、Emi Nakatani

  DOI：10.1246/bcsj.77.1581

  日期：2004.8

  (Diiodomethyl)trimethylsilane (Me3SiCHI2, 1) is produced by treatment of iodoform with manganese in the presence of Me3SiCl. Aldehydes are converted to (E)-1-trimethylsilyl-1-alkenes in a stereosel...

  (二碘甲基)三甲基硅烷 (Me3SiCHI2, 1) 是通过在 Me3SiCl 存在下用锰处理碘仿来生产的。醛在立体定向中转化为 (E)-1-三甲基甲硅烷基-1-烯烃...
• One-Pot Transformation of RCHO to (<i>E</i>)-RCH=CHSiMe₃ Using CHI₃, Mn, Me₃SiCl, and a Catalytic Amount of CrCl₂
  作者：Kazuhiko Takai、Shintaro Hikasa、Tetsuya Ichiguchi、Naoki Sumino

  DOI：10.1055/s-1999-2948

  日期：1999.11

  Iodoform is reduced with manganese in the presence of Me3SiCl to give Me3SiCHI2 (1). A one-pot transformation of aldehydes to (E)-1-alkenyltrimethylsilanes is then performed with iodoform, manganese, Me3SiCl, and a catalytic amount of chromium(II) chloride in THF via in situ formation of 1.

  碘仿在三甲基氯硅烷（Me3SiCl）的存在下与锰还原，生成三甲基氯硅烷-二碘甲烷（Me3SiCHI2）（1）。然后，通过在四氢呋喃（THF）中原位形成1，利用碘仿、锰、三甲基氯硅烷和催化量的二氯化铬（II）进行醛到（E）-1-烯基三甲基硅烷的一锅转化反应。
• Chromium-catalyzed cyclopropanation of alkenes with bromoform in the presence of 2,3,5,6-tetramethyl-1,4-bis(trimethylsilyl)-1,4-dihydropyrazine
  作者：Hideaki Ikeda、Kohei Nishi、Hayato Tsurugi、Kazushi Mashima

  DOI：10.1039/d0sc00964d

  日期：——

  Chromium-catalyzed cyclopropanation of alkenes with bromoform was achieved to produce the corresponding bromocyclopropanes.

  利用溴仿进行的铬催化烯烃环丙烷化反应成功地制得了相应的溴代环丙烷。
• Cyclization of 1,<i>n</i>-Enynes Initiated by the Addition Reaction of <i>gem</i>-Dichromiomethane Reagents to Alkynes
  作者：Masahito Murai、Ryuji Taniguchi、Kazuhiko Takai

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c01304

  日期：2020.5.15

  Treatment of 1,n-enynes with gem-dichromiomethane species prepared in situ from 1,1-diiodomethanes and CrCl2 gave alkenylbicycloalkanes. Alkenylcarbene species, which was generated via [2 + 2] cycloaddition with a triple bond, were intercepted by intramolecular cyclopropanation of a pendant double bond, and alkene metathesis did not proceed. This is a very rare example of transformation of alkynyl

  用由1,1-二碘甲烷和CrCl2原位制备的宝石-重铬甲烷物种处理1，n-烯炔得到烯基双环烷烃。通过具有双键的[2 + 2]环加成反应生成的烯基卡宾物种被侧链双键的分子内环丙烷化作用拦截，并且烯烃复分解未进行。这是用宝石-双金属烷烃转化炔基C≡C的非常罕见的例子。由宝石-（二色）甲硅烷基和甲硼烷基甲烷产生的甲硅烷基和甲硼烷基卡宾当量促进了烯二炔和1，n-炔的偶联和环化。