(+/-)-5-methyl-1,4-dioxane-2,3-dione | 149302-73-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二恶烷
• 英文名称: (+/-)-5-methyl-1,4-dioxane-2,3-dione
• 英文别名: 1,2-propanediol 1,2-oxalate；5-methyl-[1,4]dioxane-2,3-dione；5-Methyl-[1,4]dioxan-2,3-dion；5-Methyl-1,4-dioxane-2,3-dione
• CAS: 149302-73-8
• 化学式: C₅H₆O₄
• 分子量: 130.1
• InChiKey: GVBOBOKIWHDTAH-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  265.6±7.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.281±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.6
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+/-)-5-methyl-1,4-dioxane-2,3-dione 生成 alkaline earth salt of/the/ methylsulfuric acid
  参考文献：
  名称：

  Carothers; Arvin; Dorough, Journal of the American Chemical Society, 1930, vol. 52, p. 3293

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  1,2-丙二醇 、 草酰氯 在 吡啶 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.42h， 以71%的产率得到(+/-)-5-methyl-1,4-dioxane-2,3-dione
  参考文献：
  名称：

  乙二醇的环状草酸酯的有效合成和水解。

  摘要：

  基于在三乙胺存在下乙二醇1与草酰氯反应中环状碳酸酯3形成的机理，我们在这里通过控制3的形成，给出了三种二醇1的环状草酸酯2的三种有效合成方法：在所有反应中，用吡啶取代碱显着降低了3的产率，从而实现了与（R *，R *）-化合物1g-i，q，r和频哪醇（1k）的反应中产物比率的急剧逆转；尽管在与一些（R *，S *）二醇的反应中形成了大量的草酸酯聚合物，但是可以通过使用2,4,6-可力丁代替吡啶来消除该缺点。1,1'-草酰二咪唑可用于合成两种选定的环状草酸酯2e，f。发现三环和四环以外的环状草酸酯2具有很高的反应活性：对1,4-二恶烷-2,3-二酮（2a）以及其单-和某些5,6-水解的动力学研究。双取代衍生物2已显示出，它们在25摄氏度下于乙酸盐缓冲液-乙腈（pH 5.69）中的水解速度比草酸二乙酯（12）快260-1500倍。尽管环状草酸酯21是由顺式1,2-环戊二醇（11 ）的反应性是2a的1

  DOI：

  10.1248/cpb.50.346

文献信息

• Formation of cyclic carbonates in the reactions of 1,2-glycols with oxalyl chloride.
  作者：Taisuke ITAYA、Takehiko IIDA、Hiromi EGUCHI

  DOI：10.1248/cpb.41.408

  日期：——

  Oxalyl chloride reacts with a wide range of 1, 2-glycols in the presence of triethylamine to produce 1, 3-dioxolan-2-ones together with 1, 4-dioxane-2, 3-diones; the ratio of the products largely depends on the structure of the 1, 2-glycol. The formation of the cyclic carbonates may be rationalized in terms of stereoelectronically controlled cleavage of the tetrahedral intermediates.

  草酰氯在三乙胺存在下与广泛的1, 2-二醇反应，生成1, 3-二恶烷-2-酮和1, 4-二恶烷-2, 3-二酮；产物的比例很大程度上取决于1, 2-二醇的结构。环状碳酸酯的形成可以用四面体中间体的手性电子控制断裂来合理化。
• The reaction of 1,3,2-dioxastannolans with diacyl chlorides: decarbonylation in the reaction with oxalyl chloride
  作者：Alwyn G. Davies、Pan Hua-De、Jalal A.-A. Hawari

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)99202-7

  日期：1983.11

  2,2-Dibutyl-1,3,2-dioxastannolans react with carbonyl chloride to give the corresponding ethylene carbonates, and with malonyl chloride or succinyl chloride to give the oligomeric malonates or succinates. The reaction of oxalyl chloride, however, depends of the number of methyl substituents carried by the carbon atoms of the ring; with none, ethylene oxalate is essentially the only product, but increasing

  2,2-二丁基-1,3,2-二氧杂环戊烷与羰基氯反应生成相应的碳酸亚乙酯，并与丙二酰氯或琥珀酰氯反应生成低聚丙二酸酯或琥珀酸酯。然而，草酰氯的反应取决于环的碳原子所携带的甲基取代基的数目。没有任何一种，草酸乙烯酯基本上是唯一的产物，但是增加的甲基化会诱导一氧化碳的释放和碳酸亚乙酯的形成，直到有四个甲基取代基的只有频哪醇的碳酸盐，而没有草酸酯形成，这就是一个明显的例子。索普-英戈尔德效应的效果。讨论了该脱羰基的机理。
• Synthesis and Deprotection of Cyclic Oxalate
  作者：Yun-Young Kim

  DOI：10.14233/ajchem.2014.16373

  日期：——

  As a new protective group for diols, cyclic oxalates [trans-1,2-cyclo-hexane diol 1,2-oxalate (1), 1,2:5,6-di-O-isopropylidene-D-mannitol 3,4-oxalate (2) and 1,2-propanediol 1,2-oxalate (3)] were synthesized by using oxalyl chloride, ethyloxalyl chloride, diethyl oxalate and oxalic acid. Cyclic oxalates were readily cleaved to the corresponding diols by various bases such as sodium methoxide, potassium carbonate, 1 % sodium hydroxide, triethylamine and lithium aluminium hydride, but were stable in acid.

  作为新型二醇保护基，合成了环草酸盐 [trans-1,2-环己烷二醇1,2-草酸盐 (1)、1,2:5,6-二-O-异丙烯基-D-甘露醇3,4-草酸盐 (2) 和1,2-丙二醇1,2-草酸盐 (3)]，反应物包括草酰氯、乙氧草酰氯、二乙氧草酸和草酸。环草酸盐可以通过多种碱性试剂（如甲氧基钠、碳酸钾、1%氢氧化钠、三乙胺和氢化铝锂）轻易裂解为相应的二醇，但在酸性环境中则保持稳定。
• Preparation and Reaction of Cyclic Oxalate of Diols
  作者：Kwan Soo Kim、Eun Young Hurh、Kyutae Na、Dai-Il Chung

  DOI：10.1080/00397919108021596

  日期：1991.12

  Abstract Cyclic oxalates were efficiently prepared by the reaction of diols with ethyl oxalyl chloride in the presence of triethylamine. They were stable under acidic conditions but cleaved to diols under basic conditions.

  摘要 在三乙胺存在下，二醇与乙基草酰氯反应可有效制备环状草酸酯。它们在酸性条件下稳定，但在碱性条件下裂解为二醇。
• Cyclocondensation of oxalyl chloride with 1,2-glycols
  作者：Takehiko Iida、Taisuke Itaya

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)81546-5

  日期：1993.1

  Oxalyl chloride reacts with a wide range of acyclic 1,2-glycols 1 in the presence of triethylamine to produce 1,3-dioxolan-2-ones 3 together with 1,4-dioxane-2,3-diones 2. Ethylene glycol (1d), monosubstituted ethylene glycols 1e, j-1, and erythro-1,2-disubstituted ethylene glycols 1f, m,o provide the cyclic carbonates 3 as the minor products, while the threo-compounds 1g, i, n,p,q and pinacol (1h) afford 3 as the main products. The formation of 3 may be rationalized in terms of stereoelectronically controlled cleavage of the conjugate base 17- of the tetrahedral intermediates. The rate for the conformational change of 17- into 18- and the equilibrium constant between these conformers are proposed to be the major factors affecting the reaction pattern.