1,3,5-三甲基环硼氮烷 | 1004-35-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机盐 - 有机金属盐
• 中文名称: 1,3,5-三甲基环硼氮烷
• 英文名称: 1,3,5-trimethyl-cyclotriborazane
• 英文别名: N,N''-Trimethylborazine；1,3,5-trimethyl-1,3,5,2,4,6-triazatriborinane
• CAS: 1004-35-9
• 化学式: C₃H₁₂B₃N₃
• 分子量: 122.581
• InChiKey: SIJDQNVSAGQBND-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  235-245℃
• 沸点：
  133℃

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -2.41
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  9.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,3,5-三甲基环硼氮烷 在 溴 作用下， 以76%的产率得到2,4,6-tribromo-1,3,5-trimethyl-borazine
  参考文献：
  名称：

  B-Tribromoborazines from the Bromination of Borazine and N-Trimethylborazine

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ic50021a047
• 作为产物：
  描述：

  dimethylamine borane 在 chloro(1,5-cyclooctadiene)rhodium(I) dimer 作用下， 以 二乙二醇二甲醚 为溶剂， 反应 60.0h， 以40%的产率得到1,3,5-三甲基环硼氮烷
  参考文献：
  名称：

  铑催化硼-氮键的形成：形成环状氨基硼烷和环硼嗪的温和途径

  摘要：

  仲胺-硼烷加合物 R2NH·BH3 在 100 °C 以下对 H2 消除稳定，在 RhI 或 RhIII 配合物存在下在 25-45 °C 进行有效的催化脱氢偶联，定量形成环状氨基硼烷 [NR2-BH2]2 ( 1：R = Me 或 2：环-C4H8)；在同样温和的条件下，类似的加合物 NH3·BH3 和 MeNH2·BH3 以受分子间偶联反应限制的产率产生环硼嗪 [RN-BH]3（3：R = H 或 4：R = Me）。

  DOI：

  10.1039/b102361f
• 作为试剂：
  描述：

  7-bromo-2-((1R,2R)-2-hydroxycyclohexylamino)-benzo[d]thiazol-6-ol 在 (1,1'-bis(diphenylphosphino)ferrocene)palladium(II) dichloride sodium carbonate 、 1,3,5-三甲基环硼氮烷 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 0.25h， 以17%的产率得到2-((1R,2R)-2-hydroxycyclohexylamino)-7-methylbenzo[d]thiazol-6-ol
  参考文献：
  名称：

  6-O-SUBSTITUTED BENZOXAZOLE AND BENZOTHIAZOLE COMPOUNDS AND METHODS OF INHIBITING CSF-1R SIGNALING

  摘要：

  苯并噁唑和苯并噻唑化合物及其立体异构体、互变异构体、溶剂合物、氧化物、酯类和前药以及其药学上可接受的盐已被披露。所述化合物的组合物，无论是单独使用还是与至少一种额外治疗剂组合，并与药学上可接受的载体一起使用的用途也已被披露。这些实施例可用于抑制细胞增殖，抑制肿瘤的生长和/或交换反应，治疗或预防癌症，治疗或预防类风湿性关节炎等退行性骨病，以及/或抑制CSF-1R等分子。

  公开号：

  US20080045528A1

文献信息

• Dehydrocoupling Reactions of Borane−Secondary and −Primary Amine Adducts Catalyzed by Group-6 Carbonyl Complexes: Formation of Aminoboranes and Borazines
  作者：Yasuro Kawano、Mikio Uruichi、Mamoru Shimoi、Seitaro Taki、Takayuki Kawaguchi、Taeko Kakizawa、Hiroshi Ogino

  DOI：10.1021/ja904918u

  日期：2009.10.21

  solution of BH(3).NHR(2) (1a: R = Me, 1b: R = 1/2C(4)H(8), 1c: R = 1/2C(5)H(10), 1f: R = Et) containing a catalytic amount of a group-6 metal carbonyl complex, [M(CO)(6)] (M = Cr, Mo, W), led to dehydrogenative B-N covalent bond formation to produce aminoborane dimers, [BH(2)NR(2)](2) (2a-c, f), in high yield. During these reactions a borane sigma complex, [M(CO)(5)(eta(1)-BH(3).NHR(2))] (3), was detected

  BH(3).NHR(2) 溶液的光辐照 (1a: R = Me, 1b: R = 1/2C(4)H(8), 1c: R = 1/2C(5)H(10) , 1f: R = Et) 含有催化量的第 6 族金属羰基络合物 [M(CO)(6)] (M = Cr, Mo, W)，导致脱氢 BN 共价键形成以产生氨基硼烷二聚体, [BH(2)NR(2)](2) (2a-c, f)，产量高。在这些反应中硼烷西格玛复合物，[M(CO)(5)(eta(1)-BH(3).NHR(2))] (3)，被核磁共振波谱检测到。体积较大的胺硼烷、BH(3).NH(i)Pr(2) (1d) 和 BH(3).NHCy(2) (1e, Cy = cyclo-C(6)H(11)) 的类似催化脱氢，得到单体产物 BH(2) 水平线 NR(2) (4d, e)。通过DFT计算研究了脱氢偶联的反应机理。在计算研究的基础上，我们建议催
• Synthetic and mechanistic studies of metal-free transfer hydrogenations applying polarized olefins as hydrogen acceptors and amine borane adducts as hydrogen donors
  作者：Xianghua Yang、Thomas Fox、Heinz Berke

  DOI：10.1039/c1ob06381b

  日期：——

  spectroscopy. Deuterium kinetic isotope effects and the traced hydroboration intermediate revealed that the double H transfer process occurred regio-specifically in two steps with hydride before proton transfer characteristics. Studies on substituent effects and Hammett correlation indicated that the rate determining step of the HN transfer is in agreement with a concerted transition state. The very reactive intermediate

  极化烯烃的无金属转移氢化（RR'C CEE'：R，R'= H或有机基，E，E'= CN或 CO 2我）使用胺硼烷加合物 RR'NH–BH 3（R = R'= H，AB ; R = Me，R'= H，人与生物圈; R = t Bu，R'= H，tBAB; R = R′=我，DMAB通过原位NMR光谱研究作为氢供体的H 2O。氘 动力学同位素效应和所追踪的硼氢化中间体表明，双H转移过程在两个步骤中都发生了区域特异性反应 氢化物质子转移前的特征。对取代基效应和Hammett相关性的研究表明，^ h ñ转移与一致的过渡状态相一致。由AB生成的非常活泼的中间体[NH 2 BH 2 ]通过添加二甲醚被捕集环己烯 进入反应混合物形成 Cy 2 BNH 2。最终产品硼嗪假定（BHNH）3是通过[NH 2 BH 2 ]或其溶剂稳定的衍生物[NH 2 BH 2 ]-（溶剂）脱氢偶联形成的，而不是通过环三硼烷[NH
• Reactions of Amine– and Phosphane–Borane Adducts with Frustrated Lewis Pair Combinations of Group 14 Triflates and Sterically Hindered Nitrogen Bases
  作者：George R. Whittell、Edward I. Balmond、Alasdair P. M. Robertson、Sanjib K. Patra、Mairi F. Haddow、Ian Manners

  DOI：10.1002/ejic.201000515

  日期：2010.9

  amine- and phosphane―borane adducts has been investigated. By using multinuclear NMR spectroscopy, it has been shown that Me 2 NH·BH 3 (11) is efficiently converted to [Me 2 N―BH 2 ] 2 (12) by the so-called "frustrated Lewis pair" (FLP) of nBu 3 SnOTf (4, ― OTf = ― OSO 2 CF 3 ) and 2,2,6,6-tetramethylpiperidine (6). Within the scope of the study, exchange of the Lewis acid effects the rate of dehydrogenation

  已经研究了三烷基 14 三氟甲磺酸酯与胺和吡啶碱结合使胺 - 和磷烷 - 硼烷加合物脱氢的能力。通过使用多核 NMR 光谱，已表明 Me 2 NH·BH 3 (11) 通过所谓的“受挫路易斯对” (FLP) 有效地转化为 [Me 2 N-BH 2 ] 2 (12) nBu 3 SnOTf (4, ― OTf = ― OSO 2 CF 3 ) 和 2,2,6,6-四甲基哌啶 (6)。在研究范围内，路易斯酸的交换按顺序影响脱氢速率：4 > Me 3 Si-OTf (2) > Et 3 SiOTf (3)。路易斯碱与 2,6-二叔丁基吡啶 (5) 的交换也显示出降低反应速率，而 1,3-二叔丁基咪唑-2-亚基 (7) 直接与 2得到 1,3-双-叔丁基-4-(三甲基甲硅烷基)咪唑鎓三氟甲磺酸盐 (8[OTf])。对于脱氢反应时间较长的 FLP 组合，观察到可检测量的 [H 2 B(μ-H)(μ-NMe
• Studies of aminoboranes. Part II. Pyrolysis of monoalkylamine-boranes: some aminoborane trimers (1,3,5-trialkylcyclotriborazanes) and dimers
  作者：M. P. Brown、R. W. Heseltine、L. H. Sutcliffe

  DOI：10.1039/j19680000612

  日期：——

  Trimeric aminoboranes (RNH·BH2)3, where R = Me, Et, Pr, Bu, and But, each of which occurs in two forms, have been prepared by pyrolyses of the corresponding amine-boranes RNH2,BH3. The dimeric aminoborane (ButNH·BH2)2 was also obtained from pyrolysis of ButNH2,BH3 and a similar dimer (PriNH·BH2)2 was the only aminoborane which could be isolated from the pyrolysis of PriNH2,BH3. Proton magnetic resonance

  通过热解相应的胺-硼烷RNH 2，BH 3，可以制备三聚氨基硼烷（RNH·BH 2）3，其中R = Me，Et，Pr，Bu和Bu t分别以两种形式存在。二聚氨基硼烷（BU吨NH·BH 2）2还从卜的热解获得吨NH 2，BH 3和类似的二聚体（镨我NH·BH 2）2是其中可以从热解分离的唯一氨基硼烷PR我NH 2，BH 3。已经研究了氨基硼烷三聚体的质子磁共振光谱，并且已将异构体指定为顺式和反式构型。
• Transition-metal-promoted reactions of boron hydrides. 12. Syntheses, polymerizations, and ceramic conversion reactions of B-alkenylborazines
  作者：Anne T. Llynch、Larry G. Sneddon

  DOI：10.1021/ja00198a034

  日期：1989.8

  reactions with acetylene, propyne, 1-butyne, and 2-butyne to give the previously unknown B-substituted alkenylborazines, B-(RHCdouble bond}CRprime})-Bsub 3}Nsub 3}Hsub 5} (R,Rprime} = H, Me, or Et). For reactions employing RhH(CO)(PPhsub 3})sub 3}, typical yields of B-alkenylborazines range from 70 to 85% with the catalyst undergoing 25-50 turnovers an hour. Palladium bromide was found to catalyze

  报道了用于生产新型 B-链烯基环硼氮烷和聚（B-链烯基环硼嗪）聚合物和低聚物的高产合成路线，以及使用聚（B-链烯基环硼氮烷）作为氮化硼陶瓷的聚合前体。B-链烯基环硼氮烷的合成基于使用过渡金属试剂来活化环硼氮烷的 BH 键以进行炔加成或烯烃-脱氢偶联反应，并且是环硼嗪过渡金属催化反应的第一个例子报道。因此，发现配合物 RhH(CO)(PPhsub 3})sub 3} 和 IrCl(CO)(PPhsub 3})sub 2} 可以激活硼嗪/炔烃与乙炔、丙炔、 1-丁炔和 2-丁炔得到以前未知的 B-取代的链烯基环硼氮烷，B-(RHC双键}CRprime})-Bsub 3}Nsub 3}Hsub 5} (R, Rprime} = H、Me 或 Et)。对于使用 RhH(CO)(PPhsub 3})sub 3} 的反应，B-烯基环硼氮烷的典型产率为 70% 至 85%，催化剂每小时转换

表征谱图